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《烯效唑多效唑過(guò)渡金屬配合物晶體結(jié)構(gòu)、生物活性及構(gòu)效研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、Structure,BiologicalActivityandStructure-ActivityRelationshipofTransitionMetalComplexeswithUniconazoleandPaclobutrazolAthesissubmittedtoNorthwestUniversityinpartialfulfillmentoftherequirementsforthedegreeofDoctorofPhilosophyinAppliedChemistryByGuoyuRe
2、nSupervisor:HaixiaMaProfessorJune2018II摘要摘要隨著現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的不斷發(fā)展，植物病菌的數(shù)量和種類日益增加現(xiàn)有的藥物已經(jīng)無(wú)法有效地防治新產(chǎn)生的植物病菌，即使藥效較好的農(nóng)藥在長(zhǎng)期使用過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生抗藥性問題。因此，導(dǎo)致了農(nóng)作物產(chǎn)量的大幅下降。對(duì)于低毒、高效和內(nèi)吸性的1,2,4-三唑類殺菌劑，目前被普遍應(yīng)用，其作用菌譜寬泛，藥效優(yōu)異，但對(duì)一些特定的植物病菌由于長(zhǎng)期使用勢(shì)必產(chǎn)生一定的抗藥性問題，加大了農(nóng)藥的劑量，從而對(duì)環(huán)境造成一定的污染。因此，急需合成一些新型、高效、環(huán)境
3、友好型的殺菌劑。近年來(lái)，化學(xué)工作者研究結(jié)果表明高效殺菌劑與金屬鹽絡(luò)合后形成配合物是一種提高殺菌劑藥效降低毒性的有效方法。通過(guò)采用配位的辦法合成新的農(nóng)藥，相對(duì)于有機(jī)合成研制新藥物，是一種簡(jiǎn)單易行的辦法，既可提高農(nóng)藥配體本身的抑菌性，又加入了作物所需的金屬元素。通過(guò)協(xié)同作用不僅提高藥效而且還可以解決抗藥性的問題。因此本文對(duì)金屬配合物進(jìn)行深入研究。含孤對(duì)電子的三唑環(huán)上的N原子，對(duì)配位化學(xué)有重要的影響，可形成各種結(jié)構(gòu)新型的配合物。金屬離子對(duì)生物系統(tǒng)也有重要的作用，金屬配合物中配體周圍中心金屬離子通過(guò)配位鍵
4、形成各種空間結(jié)構(gòu)排布。同時(shí)，殺菌劑與過(guò)渡金屬絡(luò)合生成的配合物可作為緩釋劑，具有延長(zhǎng)殺菌劑有效期和減少農(nóng)藥殘留的能力。其中，烯效唑和多效唑是兩種典型的1,2,4-三唑類殺菌劑。本研究選用兩種市售三唑類殺菌劑烯效唑L1和多效唑L2作為配體，與過(guò)渡金屬鹽銅、鋅、鈷、鎳鹽合成了16種金屬配合物，并研究了這些配位化合物的晶體結(jié)構(gòu)、抑菌活性及構(gòu)效關(guān)系，以期從微觀角度闡述所合成的配合物的抑菌活性存在差異的原因，開發(fā)出抑菌性能優(yōu)異的2種配合物緩解農(nóng)藥的抗藥性問題。首先，本文以烯效唑L1和多效唑L2為配體，與多種金
5、屬鹽反應(yīng)生成了16種配合物，以烯效唑L1為配體的11種配合物分別是：[CuL14(H2O)2]?2(NO3)?4EtOH(1)，[CuL11112(CH3COO)2(EtOH)2](2)，[CuL4Br2](3)，[ZnL2(SO4)]n(4)，[ZnL4(H111112O)2]?2(NO3)?4EtOH(5)，[ZnL2Cl2]?L(6)，[ZnL2Br2]?L(7)，[CoL4(H112O)2]?2(NO3)?4EtOH(8)，[CoL2(CH3COO)2(MeOH)2](9)，[NiL4(H
6、2O)2]?2(NO3)?4EtOH(10)，[NiL12為配體的5種配合物分別是：2(CH3COO)2(EtOH)2](11)。以多效唑L[CuL224(NO3)2]?2EtOH?2(H2O)(12)，[ZnL4(NO3)2]·2EtOH·2H2O(13)，I西北大學(xué)博士學(xué)位論文[CoL24(NO3)2]·2EtOH·2H2O(14)，[CoL22(CH3COO)2(EtOH)2](15)，[CoL24Cl2](16)。其次，研究了2種配體和16種配合物的抑菌性，測(cè)定了2種配體及金屬配合物對(duì)蘋果
7、干腐病菌I、蘋果輪紋病菌II、小麥赤霉病菌III及葡萄黑豆病菌IV四種病菌的抑菌率，計(jì)算出配體和配合物的EC50值。對(duì)比發(fā)現(xiàn)，針對(duì)以上四種病菌，金屬配合物的抑菌活性均比其相應(yīng)的配體好。[ZnL112(SO4)]n(4)和[CuL2(CH3COO)2(EtOH)2](2)兩種配合物對(duì)四種病菌均具有較好的抑菌活性。其中，烯效唑金屬配合物整體對(duì)蘋果干腐病菌I具有較好的殺菌活性，EC50在0.087-0.878mg/L范圍內(nèi)。為直觀地表征，配合物較配體抑菌活性的增加程度，本文采用配合物的協(xié)同系數(shù)(SR值)
8、來(lái)表示即配合物可以看作是配體和金屬鹽在分子水平的復(fù)配，由SR值可知：[ZnL112(SO4)]n和[CuL2(CH3COO)2(EtOH)2]兩種配合物對(duì)病菌I的增效系數(shù)SR最高達(dá)到18.58和16.45；相同金屬陽(yáng)離子，乙酸鹽金屬配合物協(xié)同水平高于硝酸鹽金屬配合物的協(xié)同水平。對(duì)比了四種不同金屬硝酸鹽配合物的協(xié)同水平高低依次為：[CuL14(H2O)2]?2(NO3)?4EtOH>[ZnL1114(H2O)2]?2(NO3)?4EtOH>[CoL4(H2O)2]?2(NO3)?4E
