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1、專題報(bào)道綠色封裝環(huán)氧塑封料研究成興明(江蘇中電華威電子股份有限公司)摘要:為了保護(hù)生態(tài)環(huán)境,2003年2月13日,歐盟公布了兩個(gè)指令:WEEE(廢棄的電氣和電子裝置)、RoHS(在電氣和電子裝置中限制使用其廢棄物會(huì)產(chǎn)生有害物質(zhì)的某些材料),指令規(guī)定必須在廢棄的電氣或電子器材:大型家用電器、小型家用電器、IT器材、通訊器材、收音機(jī)、電視機(jī)、電聲設(shè)備、音樂器具、照明裝置、醫(yī)療設(shè)備系統(tǒng)、監(jiān)控及控制器械、玩具、電氣或電子工具、自動(dòng)售貨機(jī)等電子產(chǎn)品中,將限期禁止使用六種有害材料:鉛(陰極射線管中的鉛除外)、
2、6價(jià)鉻、鎘、多氯聯(lián)苯、鹵化阻燃劑、放射性物質(zhì)、石棉等物質(zhì)。2006年7月1日為最后執(zhí)行日期。為了遵守歐盟兩個(gè)指令,必須對(duì)IC封裝過(guò)程及封裝材料加以改變或改進(jìn)。關(guān)鍵詞:綠色封裝;環(huán)氧塑料;環(huán)境保護(hù)1無(wú)鉛焊工藝對(duì)環(huán)氧塑封料性2.1阻燃機(jī)理分析能要求一般高分子材料燃燒機(jī)理:在熱源的作用下,有機(jī)物進(jìn)行熱分解,分解產(chǎn)生的可燃性氣體(主要對(duì)于IC封裝本身而言,立法對(duì)其產(chǎn)生的最大的生成物)向材料內(nèi)部及外部擴(kuò)散,遇到外部火焰或影響就是禁止使用鉛和鹵化型阻燃劑。就封裝過(guò)程熱輻射而燃燒,燃燒的高分子材料又成為新的熱源
3、而言,在回流焊過(guò)程中要避免使用鉛焊接。至于無(wú)從而引起燃燒的連鎖反應(yīng),阻燃劑的作用是阻止該鹵封裝材料,必須將溴代環(huán)氧和氧化銻阻燃劑清連鎖反應(yīng)的發(fā)生。除,原因是溴阻燃劑在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生:二惡英、●燃燒過(guò)程示意圖:溴化二苯并二惡英、多溴二苯并呋喃等有害物質(zhì);氧化銻重金屬會(huì)引起地下水污染等。這對(duì)于環(huán)氧塑封料而言,作為阻燃劑的溴代環(huán)氧和氧化銻必須由其它的新型材料來(lái)代替。為了避免使用含鉛焊料,回流焊的溫度必須由240℃升高到260℃甚至更高(取決于所使用的焊接材料)?;亓骱笢囟鹊纳邔?dǎo)致一系列有關(guān)可靠性的問
4、題的產(chǎn)生,其中包括環(huán)氧塑封料與硅片/框架/基底之間的爆米花現(xiàn)象,由于應(yīng)力過(guò)大而引起的塑封料或硅片的裂縫等問題。對(duì)于環(huán)氧塑封料材料本身而言,除了不能使用溴代環(huán)氧和氧化銻外,還要求能夠通過(guò)260℃回流焊溫度條件下的更為嚴(yán)格的耐濕性、耐焊性考核。2開發(fā)綠色環(huán)氧塑封料的技術(shù)根據(jù)高分子材料燃燒過(guò)程機(jī)理分析,阻燃劑的路線綜述作用就是切斷燃燒連鎖反應(yīng)過(guò)程中的某一個(gè)環(huán)節(jié),2半導(dǎo)體技術(shù)第29卷第8期二OO四年八月專題報(bào)道阻止燃燒連鎖反應(yīng)的發(fā)生,達(dá)到阻燃的目的。阻燃③在熱分解過(guò)程中,產(chǎn)生不燃燒氣體,稀釋劑主要從以下幾
5、個(gè)方面機(jī)理來(lái)達(dá)到阻燃目的(作用氧氣及可燃性氣體濃度,以達(dá)到阻燃的效果;于燃燒反應(yīng)過(guò)程中的環(huán)節(jié)見上圖):④在熱分解過(guò)程中形成不燃燒的薄膜,隔斷氧①在加熱過(guò)程中,阻燃劑發(fā)生吸熱脫水反應(yīng),氣的進(jìn)入,以達(dá)到阻燃的效果;阻止溫度的升高,以達(dá)到阻燃效果;⑤在熱的的作用下產(chǎn)生能夠妨礙與燃燒有關(guān)的② 在熔融熱分解過(guò)程中,使固體殘?jiān)a(chǎn)物自由基產(chǎn)生及鏈增長(zhǎng)反應(yīng),以達(dá)到阻燃的效果;增大,減少可燃性氣體生成,以達(dá)到阻燃效果;●各種阻燃劑及其阻燃機(jī)理(表1)表1各種阻燃劑及其阻燃機(jī)理阻燃劑類型阻燃機(jī)理金屬氫氧化物·吸熱脫
6、水反應(yīng)2Al(OH)→AlO+3HO3232·促進(jìn)碳化·稀釋氧氣濃度磷化合物→PO→偏磷酸→原磷酸25磷化合物·促進(jìn)碳化↑↑↑·隔絕氧氣OOHOH(碳化膜形成)O222氮化合物·稀釋氧氣濃度NO、NO生成2硼化合物·吸熱脫水反應(yīng)2HBO→BO+3HO43232·隔絕氧氣錫化合物·促進(jìn)碳化SnO+4HCl→SnCl+2HO(和銻具有同樣的效果)222·隔絕氧氣硅化合物·隔絕氧氣碳化硅生成阻燃觸媒·促進(jìn)碳化→交聯(lián)結(jié)構(gòu)改進(jìn)·促進(jìn)碳化交聯(lián)度增高→分解能量增大→低分子化難→碳化物增加有機(jī)過(guò)氧化物·燃燒反應(yīng)停
7、止燃燒自由基減少鹵素系列化合物·稀釋氧氣濃度HCl、HBr產(chǎn)生燃燒自由基減少R·+Br·→RBr·燃燒反應(yīng)停止硅化合物·隔絕氧氣SbO→SbBr燃燒自由基減少H·+SbX·→HX+Sb2332.2綠色環(huán)氧塑封料阻燃劑選擇清除氫基:H.+PO.→HPO阻燃劑從含鹵型轉(zhuǎn)變到無(wú)鹵型,這將對(duì)環(huán)氧塑HPO+H.→H+PO.封料的物理性能產(chǎn)生影響,其中包括:流動(dòng)長(zhǎng)度、2磷阻燃劑共有兩種類型:有機(jī)體系與無(wú)機(jī)體膠化時(shí)間、粘度、飛邊/溢料、硬度、玻璃化溫系。對(duì)于無(wú)機(jī)體系,通常使用紅磷。紅磷阻燃效度、熱膨脹系數(shù)、彎曲
8、模量及彎曲強(qiáng)度。果好,使用量較少。當(dāng)燃燒發(fā)生時(shí),塑料表面開從表2可以看出,阻燃劑中氮、磷類及金屬氫始燃燒,紅磷生成磷酸,凝結(jié)成固體的磷酸將燃燒氧化物可以作為綠色環(huán)氧塑封料阻燃劑,目前用在的塑料表面的氫和氧清除并將塑料轉(zhuǎn)變成碳層。雖綠色環(huán)氧塑封料主要選擇表3中所示阻燃劑類型:然紅磷作為阻燃劑很有效,但是由于其純度很難達(dá)●磷型阻燃劑到一定的要求,可能會(huì)產(chǎn)生負(fù)面影響,有可能降低含磷型材料阻燃劑的機(jī)理是在塑料的表面形成塑料的可靠性、固化性及防潮性能。目前正在研究碳層將氧隔絕。對(duì)紅磷顆粒表面