無鹵阻燃抗靜電聚碳酸酯材料的制備與性能研究

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1、華南理工大學(xué)博士學(xué)位論文無鹵阻燃抗靜電聚碳酸酯材料的制備與性能研究姓名:傅軼申請學(xué)位級別:博士專業(yè):材料學(xué)指導(dǎo)教師:趙建青20090401捅要聚碳酸酯(PC)具有突出的抗沖性、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性,是一種具有優(yōu)良綜合性能的熱塑性工程塑料,廣泛應(yīng)用于電子、電器和汽車等眾多領(lǐng)域。但PC的燃燒性和絕緣性限制了其進(jìn)一步推廣應(yīng)用,尤其在某些領(lǐng)域的應(yīng)用還會(huì)帶來很大的安全隱患。通過阻燃和抗靜電改性可以使PC材料具備一定的阻燃和抗靜電能力。目前的研究集中在對PC進(jìn)行或阻燃或抗靜電的改性,較少涉及同時(shí)具備阻燃抗靜電性能PC材料的改性研究。傳統(tǒng)的阻燃劑和抗靜電劑在使PC獲得阻燃性和抗靜電性的同時(shí),會(huì)造

2、成材料力學(xué)性能的下降,尤其影響PC的優(yōu)異抗沖性能。因此,有必要研究如何獲得具有高抗沖性能的無鹵阻燃PC或抗靜電PC材料,以及具有較優(yōu)異力學(xué)性能的無鹵阻燃抗靜電PC材料。借鑒傳統(tǒng)的PC阻燃改性經(jīng)驗(yàn),以及核殼結(jié)構(gòu)丙烯酸酯作為PC增韌劑的成熟應(yīng)用,本論文制備了具有核殼結(jié)構(gòu)的硅丙共聚物阻燃劑,系統(tǒng)研究高抗沖無鹵阻燃PC材料、高抗沖抗靜電PC材料以及無鹵阻燃抗靜電PC材料的制備方法、結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系、阻燃機(jī)理和添加劑的相互影響。將二苯砜磺酸鉀(KSS)、溴化聚碳酸酯(BPC)和聚四氟乙烯(PTFE)三種阻燃劑復(fù)配阻燃PC,總用量為0.7wt%時(shí),復(fù)合體系達(dá)到1.6ram的UL94V-0阻燃

3、等級,LOI達(dá)到38.3%,缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到72.XkJ/m2。TGA、CONE和炭層SEM測試表明KSS與BPC復(fù)配能夠加快PC的熱氧分解速率,促進(jìn)燃燒過程中致密炭層的形成。通過種子乳液聚合,以苯基三乙氧基硅烷(PTES)為主要硅烷單體,先與八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、丫.甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(MATS)進(jìn)行水解共縮聚反應(yīng)合成聚硅氧烷核乳液,再分別與丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝共聚,制得具有核殼結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷.丙烯酸酯共聚物(簡稱硅丙共聚物)??刂聘鞑椒磻?yīng)時(shí)間為4小時(shí),采用半連續(xù)的加料方式,控制硅、丙單體摩爾比為6:4,BA、MMA單體摩爾比為5:5

4、,獲得最佳使用性能的核殼結(jié)構(gòu)硅丙共聚物,采用FTIR和TGA對產(chǎn)物進(jìn)行了表征和熱性能分析。將制備的硅丙共聚物與KSS和P'I'FE復(fù)配用于PC的阻燃改性,阻燃劑總用量為0.5wt%時(shí),復(fù)合體系達(dá)到1.6mm的UL94V-0阻燃等級,LOX達(dá)到38.5%,缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到87.1kJ/m2,幾乎未影響純PC的抗沖性能。SEM圖顯示復(fù)配阻燃劑體系與PC基體相容性良好,由多重銀紋引發(fā)的空穴,能夠耗散沖擊能,表現(xiàn)出韌性斷裂特征。TGA和DTG測試表明硅丙共聚物在燃燒時(shí)向基材表面遷移,加速PC的熱降解,催化形成致密炭層。通過PC/(SEBS+CB)母粒兩步法加工方式,先將導(dǎo)電炭黑(CB30

5、00)與SEBS共混,再與PC共混,獲得的復(fù)合物導(dǎo)電滲濾閾值低至2.1wt%,當(dāng)PC/SEBS/CB合金體系組成為8@20/3.5時(shí),復(fù)合物缺VI沖擊強(qiáng)度達(dá)到63.0kJ/m2,體積電阻率達(dá)到1.3x107Q’cnl。SEM分析表明采用合金體系,以及PC/(SEBS+CB)母粒兩步法的加工方式,使得CB實(shí)現(xiàn)非均勻分布。在PC/sEBs/CB(85/l5/2.5)合金體系中,采用5wt%的間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(RDP)、2wt%的紅磷(IU)、0.1wt%的KSS和0.3wt%的PTFE阻燃劑復(fù)配體系,復(fù)合物達(dá)到1.6mm的UL94V-0阻燃等級,體積電阻率為1.1x107f

6、2‘cm,缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到26.0kJ/m2。采用TGA分析了阻燃劑與抗靜電劑之間的相互影響,結(jié)果表明CB促進(jìn)合金體系的燃燒,RDP能夠潤濕CB,促進(jìn)CB在復(fù)合物基體中的分布和分散。炭層SEM和TGA.FTIR的研究表明具有較強(qiáng)凝聚相阻燃能力的紅磷阻燃劑更適合于PC阻燃抗靜電體系。關(guān)鍵詞:聚碳酸酯;阻燃;抗靜電;聚硅氧烷.丙烯酸酯共聚物;炭黑;阻燃抗靜電IIABSTRACTDuetoexcellentimpactstrength,thermalpropertyanddimensionalstability,bisphenolApolycarbonate(PC)hasbeencom

7、monlyusedasengineeringplasticsinawidelyvarietyofapplicationsincludingelectric,electronicappliances,automobileandSOon.TheflammabilityandelectricalinsulationofPCmaycaBsethehiddendangerinsomekindsofapplicationswhichrestrictthefurtheruseofPCinawi

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