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《PMMA的微乳液聚合、水凝膠及微凝膠的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文PMMA的微乳液聚合、水凝膠及微凝膠的研究姓名：姜琬申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：高分子化學(xué)與物理指導(dǎo)教師：府壽寬2001.11.19摘要本論文的主要研究對(duì)象為改進(jìn)的微乳液聚合，由微乳液聚合制得的PMMA納米微球的微觀結(jié)構(gòu)，納米級(jí)高分子物理水凝膠及納米級(jí)商分子反應(yīng)性微凝膠。具體內(nèi)容包括：改進(jìn)的徽巍波聚合的反瘦過(guò)程的研究利用RCI(REACTIONCALORIMETRY)?一一種能在等溫及絕熱條件下操作的實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)器，通過(guò)測(cè)定熱量數(shù)據(jù)及常數(shù)，進(jìn)行了量熱記錄，證明了本課題組提出的改進(jìn)的微乳液聚合方法可以精
2、確控制反應(yīng)速率，有擴(kuò)大規(guī)模制備的實(shí)際可操作性?；杖橐壕酆螾MMA的結(jié)構(gòu)s性能關(guān)系的研究1．發(fā)現(xiàn)由傳統(tǒng)的或改進(jìn)的微乳液聚合制得的PMMA的T。比常規(guī)PMMA的T。高出近200C。制備得到的樣品粒徑越小，問(wèn)規(guī)度越高，聚合物的T。越高。2．對(duì)三種乳化體系微乳液聚合PMMA的結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系的研筍醞潑現(xiàn)由微乳液聚合制得的樣品具有較高的問(wèn)規(guī)度(56--60％)，而且與粒徑大小有密切關(guān)系。傳統(tǒng)與改進(jìn)的微乳液聚合方法制得的樣品由于在增長(zhǎng)中分子鏈取向受到了一定限制，都表現(xiàn)出與無(wú)規(guī)聚合物PMMA不同的鏈構(gòu)型和熱性質(zhì)。在DSC掃描過(guò)程中
3、出現(xiàn)的位于T。附近的放熱峰是納米粒子的極小尺寸而導(dǎo)致的燒結(jié)效應(yīng)所致?！甁3．傳統(tǒng)微乳液聚合制得的樣品由于骨架構(gòu)象能高于改進(jìn)微乳液聚合制得樣品的骨架構(gòu)象能而表現(xiàn)出第一次DSC掃描過(guò)程中的較高的L；同樣由于這個(gè)高的骨架構(gòu)象能，導(dǎo)致用氯仿破壞微膠粒的構(gòu)象后，傳統(tǒng)微乳液聚合樣品的Tt下降比改進(jìn)微乳液聚合樣品T。下降得多，但兩者都達(dá)到一個(gè)相近的T。，比普通PMMA高出近20。C的T。值(與粒徑有關(guān))。4．加入鏈轉(zhuǎn)移劑SH對(duì)微乳液聚合物的問(wèn)規(guī)度1T和Tl的影響都較大，發(fā)現(xiàn)此時(shí)微乳液樣品PMMA已接近于無(wú)規(guī)聚合物PMMA的性質(zhì)。
4、PMMA水凝皎的形液及共聚水凝駿形減的研究1．發(fā)現(xiàn)對(duì)于PMMA改進(jìn)的微乳液聚合在70。C的熱引發(fā)體系中，也能生成透明的納米水凝膠。雖則與氧化還原引發(fā)體系比較，納米水凝膠的生成較為困難。2．發(fā)現(xiàn)憎水性的聚合物(如PSt)微乳液雖然不能生成此類水凝膠，但通過(guò)與MMA共聚，在一定量(st含量小于共聚單體總量的40％)和一定條件下也能生成此類水凝膠。3．系統(tǒng)考察了改進(jìn)的微乳液聚合中，影響納米水凝膠形成的各種因同引發(fā)體系和引發(fā)劑用量，乳化劑種類和用量，單體的親水性和憎水性如不的量及其與水的比例，單體的滴加速率，功能單體的引入
5、，少量電解質(zhì)的引入，等等。上述因素都是圍繞者影響粒子表面被乳化劑分子覆蓋的比例，以及影響粒子間，粒子與水相之間的橋聯(lián)作用而對(duì)水凝膠的形成發(fā)生影響。y4．納米水凝膠中的水具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)。其DSC曲線上有小肩峰出現(xiàn)，表明了納米水凝膠存在另一種不同于本體自由水的特殊結(jié)構(gòu)水。5．成功地嘗試了用改進(jìn)的微乳液聚合方法，在形成PMMA水凝膠或共聚水凝膠的同時(shí)，將香檸檬油包埋于其中。．改進(jìn)的微乳液聚合渤備反瘦性徽凝駛利用改進(jìn)的微乳液聚合方法，采用常規(guī)的乳化劑，引入交聯(lián)劑和官能性單體制備得到的聚合產(chǎn)物為一種均勻半透明的納米級(jí)反應(yīng)性聚
6、合物微凝膠“其納米粒子組份是內(nèi)交聯(lián)的共聚物，粒子尺寸在40一lOOnm間，固含量可達(dá)40％，通過(guò)FT—IR檢測(cè)表明其表面具有環(huán)氧、羥基等反應(yīng)性官能團(tuán)。通過(guò)流變性檢測(cè)證明由o／w型微乳液聚合生成再經(jīng)轉(zhuǎn)相后的非水微凝膠分散體具有明顯的假塑性。、7．／ABSTRACTThegoalsofthisresearcharemainlyaboutthemodifiedmicroemulsionpolymerization，themicrostructureofPMMAnanoparticlespreparedbymicroemu
7、lsionpolymerization，polymerphysicalnano—hydrogelandpolymerreactivellano—microgel．TheReactionProcessinaModifiedMicroemulsionPolymerizationThecalorimetricdatarecordedbyRCI一一akindofreactorcanbemanipulatedunderisothermalandadiabaticconditions，provethatthemodifiedm
8、icroemulsionpolymerizationofferedbyourgroupcancontrolthereactionrateaccurately'andhasthepossibilityofproducingwithlargescale．ThemicrostructureofPMMAprepared緲aModifiedMicroemulsionP
