紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂的流變行為

紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂的流變行為

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1、VOI.13功能高分子學(xué)報(bào)NO.22000年6月JOurnaIOfFunctiOnaIPOIymersJun.2000紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂的流變行為!張潔!!,張可達(dá)!!!(蘇州大學(xué)化學(xué)化工系,江蘇蘇州215006)摘要:合成了一系列紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯聚合物,研究了分子量、原料配比、反應(yīng)方式、含水量、溶劑等對(duì)其流變行為的影響。實(shí)驗(yàn)表明,控制齊聚物分子量,干燥原料,以HEA先與異氰酸酯反應(yīng)的加料方式合成的樹(shù)脂,流動(dòng)性較好。在此基礎(chǔ)上合成了較好流動(dòng)性和光固化性能的蓖麻油紫外光固化樹(shù)脂。關(guān)鍵詞:聚氨酯丙烯酸酯;紫外光固化樹(shù)脂;流變性;蓖麻油中圖分類號(hào):0633.14文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼

2、:A文章編號(hào):1008-935(72000)02-0199-05近二十年來(lái),紫外光固化樹(shù)脂以其低污染、低耗能、快固化、高生產(chǎn)效率等優(yōu)點(diǎn)得到迅猛發(fā)展〔1-2〕。由丙烯酸改性的紫外光固化聚氨酯〔3〕由于具有較高的光固化速度,良好的附著力、柔韌性、耐磨性、耐低溫性以及突出的高彈性和伸長(zhǎng)率,已廣泛應(yīng)用于金屬、木材、塑料涂層,油墨印刷,織物印花,光纖涂層等方面〔4〕。與通常涂料用樹(shù)脂相比,光固化聚氨酯價(jià)格較高,如選用蓖麻油來(lái)合成預(yù)聚體樹(shù)脂則可較大幅度降低成本,且固化快,漆膜的抗水和可撓性能好〔5〕。聚氨酯樹(shù)脂是紫外光固化涂料及油墨等的主要成分,其流變性直接影響涂料及油墨的流平性和最終產(chǎn)品的光亮

3、平整等外觀性能。但是由于它為假塑性流體,存在剪切變稀的特點(diǎn),流動(dòng)性能差〔6〕。因此,改變其流變行為就成為其能否實(shí)際應(yīng)用的關(guān)鍵問(wèn)題。本文選取不同分子量的聚醚、蓖麻油為原料合成了光固化樹(shù)脂,測(cè)試在不同剪切速率之下的粘度變化,對(duì)其結(jié)構(gòu)與流變性能的關(guān)系進(jìn)行了探討。!實(shí)驗(yàn)部分!.!原料與儀器甲苯二異氰酸酯(TDI80/20):工業(yè)品,經(jīng)減壓蒸餾;蓖麻油(CO):工業(yè)品,經(jīng)減壓脫水干燥;聚醚(PO):羥值470mgKOH/g,工業(yè)品,經(jīng)減壓脫水干燥;丙烯酸羥乙酯(HEA):工業(yè)品,經(jīng)干燥減壓蒸餾;二縮三乙二醇(TE):化學(xué)純,經(jīng)減壓脫水干燥;聚乙二醇(300,400,2000):化學(xué)試劑,經(jīng)減壓

4、脫水干燥;二月桂酸二丁基錫:化學(xué)純;對(duì)苯二酚:分析純;甲醇:化學(xué)純,經(jīng)干燥蒸餾;苯乙烯:化學(xué)純,經(jīng)蒸餾;光引發(fā)劑(651)[PhC(OCH3)2COPh]:化學(xué)純。NDJ-1型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì):上海天平儀器廠;紫外燈GGZ1000:飛利浦亞明照明有限公司;凝膠滲透色譜儀(GPC):日本島津LC10A,THF為淋洗劑,30C,1mL/min。!."聚氨酯丙烯酸酯的制備由不同原料設(shè)計(jì)合成的聚氨酯丙烯酸酯列于表1。制備方法有兩種。第一種:按表1的原料配比,將雙羥基低聚物(表示為HOROH)與TDI混合,在50~60C反應(yīng)2~3h,升溫至80C,加入HEA和總量0.2%的二月桂酸二丁基錫,0.1%

5、的對(duì)苯二酚,在80~85C反應(yīng)4~5h。冷至室溫,即得產(chǎn)物。第二種:先將HEA與TDI混合,加入總量0.1%的對(duì)苯二酚,在50~60C反應(yīng)2~3h,升溫至80C,加入雙羥基低聚物和0.2%的二月桂酸二丁基錫,在80~85C反應(yīng)4~5h。冷至室溫,即得產(chǎn)物。一般如無(wú)說(shuō)明,樹(shù)脂為第一種方法合成。合成路線為:!收稿日期:2000-01-10!!作者簡(jiǎn)介:張潔(1975-),女,江蘇常州人,碩士,研究方向:功能高分子。!!!通訊聯(lián)系人,張可達(dá),男,遼寧遼陽(yáng)人,教授,研究方向:高分子化學(xué)?!?00·張潔張可達(dá)CH3NCONCO一一一NCO一一一一2+HOROH—H3C一一NHCOOROOCNH

6、一一CH3一一一一NCOCH2=CHCOOCH2CH2OOCHNNHCOOCH2CH2OOCCH=CH2CH2=CHCOOCH2CH2OH一一一一—H3C一一NHCOOROOCNH一一CH3一一!1.3測(cè)試1.3.1樹(shù)脂流變性及粘度測(cè)定加入20wt%甲醇和20wt%HEA沖稀,20C下用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)試其粘度變化。樹(shù)脂的流變性以PVI值來(lái)衡量。PVI=、,分別為樹(shù)脂在60r/min,6r/"60/"6"60"6min時(shí)的粘度,PVI值在0~1.0之間。PVI值為1,是牛頓流體,PVI值越小,樹(shù)脂觸變性越大,流動(dòng)性越差。1.3.2光固化速度測(cè)定樹(shù)脂中加入3.0wt%的光引發(fā)劑651,于紫

7、外燈下距離5.5cm處照射。用秒表記時(shí),并用手指以一定的壓力觸摸,當(dāng)不粘手指時(shí)認(rèn)為已經(jīng)固化。Tabie1SynthesisOfpOiyurethaneacryiateTDI1HOROH1HEADesigningmOiecuiarNumberHOROHPVI(mOiarratiO)weightP-1TE21112.16300.95P-2PO21112.18100.90P-3PEG30021112.18800.89P-4PEG40021112.19800.87

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