硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的成型

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1、硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的成型工藝一.聚氨酯發(fā)展史二.聚氨酯泡沫塑料合成機(jī)理三.CFC-11及其替代物的特性四.發(fā)泡工藝(戊烷發(fā)泡)五.常規(guī)工藝試驗(yàn)六.常見(jiàn)問(wèn)題及處理方法一.聚氨酯發(fā)展史1937年,德國(guó)拜耳教授首先發(fā)明了聚氨酯樹(shù)脂的聚合技術(shù),并在第二次世界大戰(zhàn)期間建成了一個(gè)月生產(chǎn)10噸聚氨酯樹(shù)脂制品試驗(yàn)車間。二次大戰(zhàn)結(jié)束后,英,美等國(guó)于1945~1947年間從德國(guó)獲得有關(guān)聚氨酯樹(shù)脂的制造技術(shù),并在950年相繼開(kāi)始工業(yè)化。日本是在1955年從德國(guó)拜耳公司與美國(guó)杜邦公司引進(jìn)技術(shù)后才開(kāi)始聚氨酯工業(yè)的生產(chǎn)。我國(guó)聚氨酯樹(shù)脂工

2、業(yè)是60年代初期自力更生開(kāi)始發(fā)展起來(lái)的。目前,從科技到生產(chǎn)已具規(guī)模。聚氨酯用途廣泛,極受歐美國(guó)家重視,發(fā)展迅速。在80年代中科學(xué)家發(fā)現(xiàn)聚氨酯生產(chǎn)所用的CFCS(發(fā)泡劑)會(huì)破壞大氣臭氧層,及有溫室效應(yīng),影響生態(tài)環(huán)境。因此,聯(lián)合國(guó)在1989年制定了《蒙特利爾協(xié)議》限制了CFCS的生產(chǎn)和使用,中國(guó)在1993年簽署了《蒙特利爾協(xié)議修定書(shū)》,成為《蒙特利爾協(xié)議》的締約國(guó),要在2005年禁止CFCS生產(chǎn)和使用。由于CFCS破壞地球生態(tài)環(huán)境,相繼開(kāi)發(fā)了CFCS的替代技術(shù),且在聚氨酯中推廣,應(yīng)用。二.聚氨酯泡沫塑料合成機(jī)理2

3、.1聚氨酯泡沫塑料合成機(jī)理 聚氨酯是聚氨基甲酸酯的簡(jiǎn)稱,凡是在高分子主鏈上含有許多重復(fù)的-NH-CO-O-基團(tuán)的高分子化合物通稱為聚氨基甲酸酯,一般聚氨酯系列由二元或多元醇化合物(聚醚多元醇或聚酯多元醇)相互作用而得。由于聚合物的結(jié)構(gòu)不同,性能也不一樣,利用這種性質(zhì),聚氨酯類聚合物可以分別制成塑料,橡膠,纖維,涂料,粘合劑等。泡沫塑料是聚氨酯合成材料的主要品種之一。它的主要特征是具有多孔性,因而相對(duì)密度小,比強(qiáng)度高。根據(jù)所用原料的不同和配方的變化,可制成軟質(zhì),半硬質(zhì)泡沫塑料。冰箱用泡沫塑料為硬質(zhì),主要利用泡

4、沫塑料獨(dú)特的絕熱性。2.2聚氨酯泡沫塑料的合成原理。2.2.1基本反應(yīng)。 在氨基甲酸酯高聚物的形成過(guò)程中,主要的反應(yīng)如下:2.2.1.1異氰酸酯和羥基反應(yīng)。多異氰酸酯和多元醇(聚醚多元醇或其它多元醇)反應(yīng)生成聚氨基甲酸酯。nOCN-R-NCO+nHO~OH→-[-OCN-R-NH-COO~O-]n-2.2.1.2異氰酸酯和水反應(yīng)。 帶有異氰酸酯基團(tuán)的化合物或高分子鏈節(jié)和水先形成不穩(wěn)定的氨基甲酸,然后分解成胺和二氧化碳。 ~NCO+H2O→~RNHCOOH→ ~NH2+CO2↑胺基進(jìn)一步和異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)生成

5、含有脲基的高聚物。 ~NCO+~NH2→~HN-CO-NH~                 ?。ㄈ〈澹?上述兩項(xiàng)都屬于鏈增長(zhǎng)反應(yīng),后者還生成二氧化碳,另外還有其它鏈增長(zhǎng)反應(yīng)等。2.3發(fā)泡聚氨酯主要原材料。 冰箱所用的原料一般包括MDI,聚醚多元醇,交聯(lián)劑,發(fā)泡劑,水,表面活性劑,催化劑,,其各組分作用如下: 聚醚多元醇:主反應(yīng)原料。 多異氰酸酯:主反應(yīng)原料。 水:鏈增長(zhǎng)劑,同時(shí)也是發(fā)生二氧化碳?xì)馀莸脑蟻?lái)源。 交聯(lián)劑:提高泡沫的機(jī)械性能,如彈性等。 催化劑:催化發(fā)泡及凝膠反應(yīng)。 表面活性劑:使泡沫穩(wěn)定劑,

6、并控制孔的大小及結(jié)構(gòu)。 發(fā)泡劑:汽化后作為氣泡來(lái)源并移去反應(yīng)熱,避免泡沫中心因高溫而產(chǎn)生“焦燒”。2.4影響泡沫導(dǎo)熱系數(shù)的主要要素。 導(dǎo)熱系數(shù)λ λ泡沫=λ氣體+λ塑料+λ輻射λ氣體=通過(guò)細(xì)胞內(nèi)氣體所傳導(dǎo)的熱。λ塑料=通過(guò)固體塑料所傳導(dǎo)的熱。λ輻射=橫過(guò)細(xì)胞的熱輻射傳熱。 對(duì)λ值的影響。 例如:λ泡沫(F11)0.018W/mk. ΛG:0.008W/mk. Λs:0.003W/mk. ΛR0.007W/mk.三.CFC-11及其替代物的特性。3.1各發(fā)泡劑的特性:發(fā)泡劑特性CFC-11HCFC-141b環(huán)戊

7、烷異戊烷分子式CFCL3CH3CCL2FC5H10C5H12分子量1371177072沸點(diǎn)(℃)23.8324928氣體導(dǎo)熱率(mW/m.K)7.89.41214臭氧破壞替能(O.D.P)1.000.07~0.1600全球溫室效應(yīng)(G.W.P)1.000.360.010.01爆炸濃度(V%)——6.4~17.71.4~8.01.4~7.8各發(fā)泡劑的性能對(duì)比:發(fā)泡劑性能CFC-11HCFC-141b環(huán)戊烷(c-pentane)異戊烷(i-pentane)保溫性+++---相溶性+++---技術(shù)難度---+++工

8、藝性++++---ABS腐蝕性--++--安全性++-----設(shè)備通用性++----成本--+++-四.發(fā)泡工藝(戊烷發(fā)泡):4.1設(shè)備要求:環(huán)戊烷(環(huán)/異戊烷)發(fā)泡系統(tǒng):4.1.1環(huán)戊烷存放區(qū):要求環(huán)戊烷儲(chǔ)罐要遠(yuǎn)離工業(yè)區(qū)至少50米以上,環(huán)戊烷儲(chǔ)罐置于地下,并作好防雷,防靜電等措施。4.1.2環(huán)戊烷配料房: 要求操作環(huán)境要與外界隔離,且所有設(shè)備都要接地,要有良好的通風(fēng),照明及開(kāi)關(guān)要有防爆措施。操作環(huán)

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