甲基偶聯(lián)雙_烷基酚磺酸鈉_型Gemini表面活性劑的合成及性能

甲基偶聯(lián)雙_烷基酚磺酸鈉_型Gemini表面活性劑的合成及性能

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1、April,2012NewTechnology&Products/新技術(shù)新產(chǎn)品甲基偶聯(lián)雙(烷基酚磺酸鈉)型Gemini表面活性劑的合成及性能朱宗利,何志強,張杰,方云(江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇無錫214122)【摘要】本文采用甲醛為偶聯(lián)劑對長鏈烷基酚進行縮合,合成了可以制備Gemini表面活性劑的疏水骨架——甲基偶聯(lián)雙(烷基酚)(MBA)。將MBA磺化及中和制得了Gemini表面活性劑甲基偶聯(lián)雙(烷基酚磺酸鈉)(MBSA)。采用IR、ESI-MS驗證了MBSA的結(jié)構(gòu),并測定了兩種Gemini表面活性劑的表面張力、臨界膠束濃度、增溶能力、潤濕力、泡沫性能、乳化力、鈣皂分散力及耐電

2、解質(zhì)能力。結(jié)果表明,甲基偶聯(lián)雙(壬基酚磺酸鈉)(MBSN)的cmc為5.9×-4-410mol/L,γcmc為30.0mN/m;甲基偶聯(lián)雙(十二烷基酚磺酸鈉)(MBSD)的cmc為4.6×10mol/L,γcmc為32.0mN/m。其cmc均比普通表面活性劑低一個數(shù)量級;疏水基長的MBSD比疏水基短的MBSN表面活性更強,但耐電解質(zhì)能力反而降低。【關(guān)鍵詞】Gemini表面活性劑;甲基偶聯(lián)雙烷基酚;甲醛;縮合反應(yīng);合成;性能Gemini表面活性劑是通過一個連接基將兩個傳統(tǒng)的單活性劑,并對合成的兩種碳鏈長度的該類Gemini表面活性疏水基-單親水頭的表面活性劑分子在其親水頭基或鄰近處劑的界

3、面性質(zhì)進行了系統(tǒng)考察和比較。[1]連接在一起而形成的一類性能卓越的新型表面活性劑。該類表面活性劑具有高的表面活性,低的臨界膠束濃度,好1.實驗部分[2]的水溶性和特殊流變性等多種優(yōu)點,已成為近年來學(xué)術(shù)界及1.1實驗儀器和試劑[3-5]工業(yè)界研究和開發(fā)的熱點及重點。壬基酚、十二烷基酚,均為工業(yè)級,沙索(中國)由于Gemini表面活性劑合成困難,價格昂貴,鮮有工化學(xué)有限公司;多聚甲醛、石油醚、乙酸乙酯、1,2-二業(yè)化產(chǎn)品問世。其原因在于:1)連接方法復(fù)雜,制備過程氯乙烷、無水乙醇、氯化鈉、氫氧化鈉及鹽酸(均為分繁瑣;2)偶聯(lián)劑價格昂貴,難以工業(yè)化應(yīng)用。因此,利用廉析純),氯磺酸(化學(xué)純),

4、國藥集團;柱層析硅膠價原料,采用簡單工藝合成Gemini表面活性劑,具有重要學(xué)術(shù)(100~200目,化學(xué)純),青島海洋化工廠。[6]意義和應(yīng)用價值。FTLA2000-104紅外光譜儀,美國ABBBomen公司;本文利用廉價、易得的多聚甲醛作偶聯(lián)劑,采用簡單ZMD-4000電噴霧質(zhì)譜儀,美國Waters公司;LLZ8-2151羅[7,8]縮合反應(yīng),將兩個長鏈烷基酚分子連接起來制得Gemini氏泡沫儀,上海隆拓儀器設(shè)備有限公司;滴體積法表面張表面活性劑疏水骨架,再經(jīng)磺化、中和制得酚醛磺酸型力裝置,實驗室組裝。Gemini表面活性劑。在文獻的基礎(chǔ)上擴大了烷基酚的范1.2酚醛磺酸型Gemini

5、表面活性劑的合成方法[7]圍,首次利用十二烷基酚為原料合成此系列的Gemini表面參照文獻的方法,以多聚甲醛為偶聯(lián)劑,在酸性催中國洗滌用品工業(yè)59新技術(shù)新產(chǎn)品/NewTechnologies&ProductsChinaCleaningIndustry化劑作用下,兩分子壬基酚縮合得到甲基偶聯(lián)雙壬基酚特征吸收峰,IR圖提供的基團信息與合成的目標(biāo)產(chǎn)物的官[8](MBN)粗產(chǎn)物(如圖式1中step1所示),經(jīng)柱層析法分能團一致,且其圖譜與文獻基本吻合。離提純(洗脫液是體積比為30:1的石油醚與乙酸乙酯的混合物)得到無色透明黏稠狀液體,得率91.3%。同法制得甲基偶聯(lián)雙十二烷基酚(MBD),得率

6、84.1%。在250mL四口瓶中加入22.6gMBN,45.0g1,2-二氯乙烷,升溫至45℃,機械攪拌下緩慢滴加17.5g氯磺酸,滴加完畢恒溫反應(yīng)3h。反應(yīng)結(jié)束用25%NaOH水溶液中和,中和產(chǎn)物繼續(xù)置于45℃水浴中恒溫0.5h。分去1,2-二氯乙烷,石油醚萃取除油,無水乙醇除鹽,再經(jīng)索氏提取,得到Gemini表面活性劑甲基偶聯(lián)雙(壬基酚磺酸鈉)(MBSN)。以十二烷基酚為原料,同法制得甲基偶聯(lián)雙(十二烷基酚磺圖式1甲基偶聯(lián)雙(烷基酚磺酸鈉)的合成路線酸鈉)(MBSD)。1.3性能測定方法[9]Krafft點測定參照毛培坤的方法,表面活性劑濃度為1%;采用滴體積法測定產(chǎn)物的臨界膠束濃

7、度和表面張力[5][9];增溶能力測定也參照毛培坤的方法,所增溶物質(zhì)為苯,配制0.01mol/L表面活性劑溶液500mL,取10個100mL容量瓶,分別加入0、0.10、0.20、0.30、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65mL苯,測定表面活性劑對苯的增溶極限值A(chǔ)M;潤濕力測定參照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T11983-2008,使用帆布沉降法測定0.1%wt表面活性劑溶液在35℃下的潤[10]濕時間;泡沫性能測定參照GB/T746

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