26類氟橡膠技術(shù)

26類氟橡膠技術(shù)

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1、有機(jī)氟工業(yè)2011年第3期Organo-FluorineIndustry·59·殗檱檱檱檱檱殗檱檱殗講座檱檱檱檱檱殗26類氟橡膠技術(shù)劉伯南1氟橡膠的定義由美國(guó)空軍試驗(yàn)室和3M公司聯(lián)合研制了含氟聚丙烯酸脂1F4和2F4,但物理機(jī)械性能較差,此后美國(guó)日常生活中常見(jiàn)使用的有天然橡膠和合成橡陸軍軍需研究和發(fā)展部M.W.Kellogg(后并入3M膠。天然膠產(chǎn)自橡膠樹(shù)的皮層乳管,經(jīng)割膠、收集、公司)以及Wright空軍發(fā)展中心材料實(shí)驗(yàn)室等共同干燥處理加工硫化后成為制品;合成膠多為石油裂開(kāi)發(fā)了Kel-F彈性體(VDF和CTFE共聚物,中國(guó)解得到的烯烴,經(jīng)化學(xué)合成而制得。如異戊二烯橡開(kāi)發(fā)的此膠種代號(hào)為1號(hào)

2、膠,也稱F23氟橡膠),其膠、丁苯橡膠、丁腈橡膠、乙丙橡膠、丙烯酸酯橡膠、物理機(jī)械性能、耐熱性(220℃)、耐燃料油、潤(rùn)滑油氯丁橡膠等等,經(jīng)以一定的硫化配方進(jìn)行混煉、定型及硝酸等的侵蝕性很好,只是耐極性溶劑和雙脂類硫化而制得橡膠制品。氟橡膠(fluororubber)是指主合成油較差。鏈或側(cè)鏈的碳原子上含有氟原子的一種合成高分子1956年,美國(guó)杜邦(DuPont)公司率先以偏氟乙彈性體。氟原子的引入,賦予氟橡膠優(yōu)異的耐熱性、烯、六氟丙烯為原料商業(yè)化生產(chǎn)“維通”(Viton)牌號(hào)抗氧化性、耐油性、耐腐蝕性和耐大氣老化性,使其的A氟橡膠(VitonA)。次年美國(guó)3M公司也以同在航空航天、科學(xué)技

3、術(shù)、汽車、化工、輕工、冶金、機(jī)樣原料生產(chǎn)出牌號(hào)為Kel-F2140氟橡膠。這二家械、石油開(kāi)采、造船、環(huán)境保護(hù)等部門有著無(wú)可替代公司其后至現(xiàn)在相繼生產(chǎn)了上百種品級(jí)的二元或三的應(yīng)用。目前產(chǎn)量最高、應(yīng)用領(lǐng)域最廣的是偏氟乙元(第三單體四氟乙烯)共聚物彈性體,而3M公司烯、六氟丙烯的二元共聚彈性體或再加入四氟乙烯原生產(chǎn)的Kel-F彈性體除用于某些要求耐硝酸的的三元共聚彈性體,統(tǒng)稱26類氟橡膠。本講座主要場(chǎng)合外,其他應(yīng)用幾乎已被上述彈性體取代。就26類氟橡膠的相關(guān)技術(shù)進(jìn)行闡述。3早期的氟橡膠生產(chǎn)國(guó)和中國(guó)氟橡膠2氟橡膠的誕生發(fā)展現(xiàn)狀第二次世界大戰(zhàn)后,各國(guó)為制造高速飛行的噴氟橡膠在國(guó)防軍工上的象征意義促使

4、了各國(guó)的氣式飛機(jī),相應(yīng)開(kāi)發(fā)了氣體渦輪發(fā)動(dòng)機(jī)制造技術(shù),這爭(zhēng)相研制和生產(chǎn),前蘇聯(lián)在20世紀(jì)50年代末、中國(guó)就要求與發(fā)動(dòng)機(jī)相配套的橡膠配件要在更高溫度下在60年代中后期、日本在60年代末、意大利在70耐潤(rùn)滑油和燃料油的侵蝕,而原先使用的氯丁橡膠、年代初均相繼研制和生產(chǎn)了上述二元或三元氟橡膠丁腈橡膠和硅橡膠因經(jīng)受不了200~300℃的高溫,(意大利開(kāi)始時(shí)出于專利權(quán)約束以五氟丙烯和偏氟急需研制耐此高溫同時(shí)耐潤(rùn)滑油、燃料油的彈性體。乙烯制備二元彈性體)。見(jiàn)表1。當(dāng)時(shí)美國(guó)根據(jù)20世紀(jì)40年代成功開(kāi)發(fā)含氟聚合物Teflon(聚四氟乙烯)和Kel-F(聚三氟氯乙其后上述26類氟橡膠發(fā)展經(jīng)歷了基礎(chǔ)型氟橡烯)的

5、經(jīng)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)聚合物碳原子上的氫原子被氟原膠、易加工氟橡膠、低壓縮永久變形氟橡膠、耐高溫子取代后,聚合物獲得了突出的化學(xué)惰性、抗氧化性水蒸氣有機(jī)過(guò)氧化物硫化氟橡膠、耐低溫耐流體氟和熱穩(wěn)定性,決定據(jù)此進(jìn)行含氟彈性體的探索。先橡膠等5個(gè)階段,其品級(jí)數(shù)量達(dá)上百種。———————————————作者簡(jiǎn)介:劉伯南(1942-),男,1966年南京大學(xué)化學(xué)系畢業(yè),教授級(jí)高級(jí)工程師,享受國(guó)務(wù)院專家特殊津貼。長(zhǎng)期從事氟橡膠、氟聚合物品種研制和產(chǎn)業(yè)化技術(shù)開(kāi)發(fā)工作,在品種開(kāi)發(fā)、質(zhì)量改進(jìn)、工藝創(chuàng)新諸多領(lǐng)域頗有建樹(shù)。有機(jī)氟工業(yè)·60·Organo-FluorineIndustry2011年第3期表1早期基礎(chǔ)型氟橡膠各

6、生產(chǎn)國(guó)的牌號(hào)和商業(yè)化時(shí)間商業(yè)化時(shí)間共聚物組成密度門尼粘度生產(chǎn)商產(chǎn)品名3/年(克分子比)/(g/cm)ML(1+10)121℃DuPontCo.(美)1956VitonAVDF/HFP=78/221.8260ML(1+4)100℃3M(美)1957Fluorel2140VDF/HFP=70/301.85135DuPontCo.(美)1958VitonA-HVVDF/HFP=78/221.82160VDF/HFP/TFE=DuPontCo.(美)1959VitonB1.867561/17.5/21.5前蘇聯(lián)1959CK-26VDF/HFP=75/251.83160(1965)(F23)CTF

7、E/VDF=30/70中國(guó)1.821601967F26VDF/HFP=80/20VDF/HFP/TFE=日本大金公司1969DAI-EL1.847468/20/12Montedison1970TecnoflonVDF/五氟丙烯--Co.(意大利)注:VDF-偏氟乙烯,HFP-六氟丙烯,TFE-四氟乙烯,CTFE-三氟氯乙烯。中國(guó)目前前三種氟橡膠即基礎(chǔ)型氟橡膠、易加原子的周圍,形成了C-C鍵的保護(hù)屏障,這賦予了工氟橡膠、低

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