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1、146橡膠工業(yè)1997年第44卷抗硫化返原劑R.N.Dattaetal.著楊輝林編譯蕭儀校對于配方設(shè)計人員來說,硫黃交聯(lián)鍵的中的返原現(xiàn)象,因為交聯(lián)產(chǎn)生的是多硫鍵,缺返原一直是個棘手的問題,至今仍未找到理乏熱穩(wěn)定性。想的解決方法。每一種新方法都要付出一定為解決返原而不降低產(chǎn)量,配方設(shè)計人的代價,改善耐熱和抗返原性能則要損害產(chǎn)員應(yīng)用了有效或半有效硫化體系,即應(yīng)用高量、加工安全和/或疲勞和撕裂性能。要解決促進劑/硫黃比或采用硫黃給予體以減少多這個問題就必須首先討論返原的定義。硫鍵的生成數(shù)量。因為雙硫鍵和單硫鍵
2、具有返原是多硫鍵的熱降解,它導致交聯(lián)密更高的穩(wěn)定性,所以抗返原性得到了提高。但度下降,主鏈改性。返原實際上導致膠料物理是,這有損于膠料的焦燒安全、屈撓疲勞和強性能下降,定伸應(yīng)力、回彈性和其它一些性能度性能。而且運用有效硫化體系硫化速度快,都隨返原而變劣。總硫含量低,故不適宜膠料與金屬或織物的當膠料發(fā)生過硫硫化,或硫化膠經(jīng)受無粘合。這就限制了采取低硫和硫黃給予體硫氧老化時,則容易出現(xiàn)返原現(xiàn)象。返原現(xiàn)象常化體系的膠料在動態(tài)條件下的應(yīng)用。出現(xiàn)在高溫硫化的NR膠料中或在適中溫度另一種抑制返原的方法是采取過氧化物
3、下硫化時間過長的膠料中。返原的實際意義硫化,過氧化物硫化體系產(chǎn)生了C—C交聯(lián)是它對硫化膠性能的影響可以利用流變儀方鍵,C—C交聯(lián)鍵鍵能高,從而有極高的熱穩(wěn)便地對其進行監(jiān)控。定性。因為聚合物通過C—C交聯(lián)鍵合,故過產(chǎn)品在使用過程中的返原同樣須引起配氧化物硫化體系存在與有效硫化體系同樣的方設(shè)計者的注意。許多膠料(越野輪胎、載重問題,即物理機械性能較差,與金屬或織物的輪胎、公共汽車輪胎、賽車輪胎、航空輪胎和粘合性能差,不適宜在動態(tài)條件下運用。高性能輪胎的膠料)在使用過程中的生熱足為尋找抗返原的添加劑而開發(fā)了平
4、衡硫以導致交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)降解。該過程是自發(fā)展過程,化體系和特殊的后硫化添加劑。有文獻報道因為返原降低了定伸應(yīng)力,反過來又加速了未公開化學成分的鋅皂的作用。最近又報道熱的生成,以致引起產(chǎn)品早期損壞或使用壽了TBSI促進的硫化和用1,6-雙(N,N′-二命縮短。在實驗室,屈撓試驗機可以檢測膠料硫代二芐基硫代氨基甲酰)己烷的硫化。盡管在反復屈撓周期中引起的不可逆變化。這些體系實現(xiàn)了部分目標,但遠非最理想的既然性能下降并非所愿,那么提出各種解決辦法。方法以補償或減輕返原效應(yīng)就不足為怪了。因缺乏理想的硫化方法,所以又發(fā)
5、展了最簡單而且應(yīng)用最廣的就是采取低溫硫化。半有效硫化體系作為折衷方法,并已得到廣在130℃下硫化的NR膠料不會導致硫化返泛應(yīng)用。半有效硫化體系盡管能減輕返原,但原,而在更高溫度下則會出現(xiàn)返原。但是低溫在動態(tài)性能方面不及普通硫化體系,而且它硫化導致硫化時間延長,膠料在170℃下硫也不適宜用在與金屬或織物粘合的膠料中?；竭_正硫化的時間是130℃下硫化的1/改善返原而不損害其它性能仍是個嚴峻的問16。而且該方法并不能解決產(chǎn)品在使用過程題。第3期楊輝林編譯.抗硫化返原劑147解決返原的理想體系應(yīng)不影響膠料其它
6、表1典型NR膠料配方性能,只消除返原。新體系的運用應(yīng)該不改變組分/份對比試驗焦燒時間、硫化速度和硫化膠性能,其唯一效NR100100炭黑N3305050應(yīng)應(yīng)是在引起返原的條件下保持各項性能。芳烴油33Perkalink900(Pk900)是一種不會改變氧化鋅55膠料性能的新型抗返原助劑。其結(jié)構(gòu)如下:硬脂酸22促進劑CBS0.60.6硫黃2.32.3Pk90001.0硫化時間t90,min150℃1313170℃3.23.2注:試驗方法略。2結(jié)果與討論加入Pk900不改變焦燒時間、硫化速度和硫2.1交聯(lián)鍵
7、結(jié)構(gòu)分析化膠性能,這是因為在多硫鍵開始返原前試驗數(shù)據(jù)表明,硫化條件和Pk900的應(yīng)Pk900基本上是惰性的。返原發(fā)生前膠料性用對形成的交聯(lián)鍵類型均有影響,見表2。能不發(fā)生變化,而返原發(fā)生后性能能很好地當膠料到達正硫化點(如t90)時,Pk900保持。并不影響交聯(lián)結(jié)構(gòu)。對比膠料和試驗?zāi)z料的總交聯(lián)密度以及交聯(lián)鍵類型均相同。這就證1實驗實了Pk900在返原開始前呈現(xiàn)惰性,這是個利用易返原的NR膠料來評價Pk900,重要因素,下文在討論膠料物理性能時將重膠料配方如表1所示。表2硫化膠中交聯(lián)鍵分布膠料硫化條件總交
8、聯(lián)鍵*多硫鍵雙硫鍵單硫鍵C—C交聯(lián)鍵對比150℃×t905.023.181.87——170℃×30min2.050.040.061.93—Pk900150℃×t905.042.942.10——(1.5份)170℃×30min2.540.030.100.881.53注:*單位:105mol/g(橡膠烴)。新談到它。提高了膠料的熱穩(wěn)定性。新生成的Pk900交當在過硫化過程中發(fā)生返原時,Pk900聯(lián)鍵(C—C鍵)的鍵能高于被其取代的硫交的作用表現(xiàn)
