正丁醇市場動態(tài)及生產(chǎn)工藝探討

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1、第25卷第20期甘肅科技Vol.25No.202009年10月GansuScienceandTechnologyOct.2009正丁醇市場動態(tài)及生產(chǎn)工藝探討董曉玲,袁自強(qiáng)(蘭州石化紅葉精細(xì)化工公司,甘肅蘭州730060)摘要:介紹了國內(nèi)外正丁醇的生產(chǎn)現(xiàn)狀、工藝技術(shù)發(fā)展?fàn)顩r;正丁醇近年來的應(yīng)用以及市場需求情況。特別對我國今后幾年市場消費(fèi)和生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展前景做了預(yù)測分析。關(guān)鍵詞:丁醇;市場消費(fèi);生產(chǎn)工藝中圖分類號:TE390正丁醇是一種重要的有機(jī)化工原料,主要用于常規(guī)的生產(chǎn)工藝采用羰基鈷催化劑,最新開發(fā)涂料

2、和膠粘劑生產(chǎn)領(lǐng)域,另外還可以用做其他衍生的工藝則采用了羰基銠和羰基釕做催化劑。這樣不物的原料。目前丁醇主要用于生產(chǎn)丙烯酸丁酯和甲僅可以降低生產(chǎn)反應(yīng)的溫度和壓力,還大大提高了基丙烯酸丁酯,約占丁醇消費(fèi)總量的40%;丁醇的丁醇產(chǎn)品的產(chǎn)率。除此之外還有乙醛經(jīng)醛醇縮合脫酯類化合物可用于生產(chǎn)乳膠建筑用涂料。另外,丁水生成丁烯醛,加氫后得丁醇,工藝流程如下。醇還可以用做織物制造以及硬質(zhì)聚氯乙稀抗沖擊改乙醛※醛醇縮合※丁烯醛※加氫※丁醇性劑。大約有十分之一的丁醇直接做為溶劑供應(yīng)市該工藝的加氫一般采用Cu系或Ni系催

3、化劑,場,其他少量用于生產(chǎn)增塑劑、氨基樹脂和丁胺等。但生產(chǎn)成本比羰基合成丁醛的加氫法高,目前只有丁醇/辛醇聯(lián)產(chǎn)是規(guī)?；髽I(yè)的重要特征。少數(shù)廠家采用此生產(chǎn)工藝。在全球范圍內(nèi),大約有90%的丁醇生產(chǎn)裝置采1國內(nèi)外正丁醇生產(chǎn)現(xiàn)狀用了英國Davy工藝技術(shù)/聯(lián)碳低壓生產(chǎn)工藝,戴維1.1國外正丁醇生產(chǎn)狀況公司以低壓銠催化劑做羰基合成。另外,Ruhrche-全球正丁醇生產(chǎn)主要集中在美國、歐洲、日本等mie/Rhone-Poulenc也開發(fā)了低壓羰基合成工藝;地,主要生產(chǎn)商有美國陶氏化學(xué)、塞拉尼斯、伊士曼,美國殼牌公

4、司開發(fā)了一種丙烯羰基合成一步法工德國巴斯夫,日本協(xié)和油化學(xué)公司、三菱化學(xué)公司藝,該工藝可以由丙烯直接制備丁醇,同時副產(chǎn)異丁等。美國是最大的丁醇生產(chǎn)國,其次是西歐和日本,醇和2-乙基己醇。2006年全球丁醇、辛醇總生產(chǎn)能力分別為1.2國內(nèi)丁醇生產(chǎn)狀況337.5萬t、335.7萬t。由于美國、西歐和日本丁/辛我國丁醇的生產(chǎn)始于20世紀(jì)50年代,當(dāng)時主醇市場基本成熟,生產(chǎn)能力過剩,需求增長趨緩,而要采用發(fā)酵法生產(chǎn),將糧食、谷類、山芋干或糖蜜等亞洲等其它地區(qū)由于缺口較大、需求增長快,預(yù)計將原料經(jīng)粉碎,加水制成

5、發(fā)酵膠液,以高壓蒸汽處理滅有一定新增產(chǎn)能。菌后冷卻,接入純丙酮一丁醇菌種,于36～37℃下目前全球丁醇主要生產(chǎn)方法為丙烯羰基合成工發(fā)酵。發(fā)酵時生成氣體含二氧化碳和氫氣。精餾后藝。該工藝包括丙烯與合成氣(一氧化碳和氫氣)發(fā)可分別得丁醇、丙酮和乙醇等,也可不經(jīng)分離作混合生氫甲酰化反應(yīng)生成正丁醛和異丁醛,然后通過加氫溶劑直接使用。此方法正丁醇產(chǎn)量較低,但易分離反應(yīng)生成正丁醇和異辛醇,生產(chǎn)流程,如圖1所示。產(chǎn)品純度高。此外,還有酒精法生產(chǎn)丁二烯副產(chǎn)的丁醇及粗醇加氫進(jìn)一步精制得丁醇的方法等。改革開放以來,我國石

6、化工業(yè)得以快速發(fā)展,引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù),相繼建成了一批大型乙烯生產(chǎn)裝置,其中有的配套了羰基合成丁醇生產(chǎn)裝置,如齊魯石化公司、吉林化學(xué)工業(yè)公司以及大慶石油化工總廠等。圖1生產(chǎn)流程目前,我國主要的正丁醇生產(chǎn)廠家有山東齊魯?shù)?0期董曉玲等:正丁醇市場動態(tài)及生產(chǎn)工藝探討43石化、大慶石化、北京化學(xué)工業(yè)集團(tuán)公司化工四廠、藝,只是催化劑采用技術(shù)有所不同。吉林石化及齊吉林化學(xué)工業(yè)公司、中國石化與德國BASF合資的魯石化公司采用英國DAVY公司液相低壓銠法;大揚(yáng)子-巴斯夫公司,2007年底,我國丁醇生產(chǎn)能力慶石化總廠采

7、用英國DAVY公司氣相低壓銠法;北36.5萬t/年,其中中國石化集團(tuán)17萬t/年,約占京化工四廠采用日本三菱化學(xué)公司液相低壓循環(huán)銠46.6%,中國石油集團(tuán)19.5萬t/年,約占53.4%。法;揚(yáng)子-巴斯夫公司采用巴斯夫液相低壓銠法。我國丁醇生產(chǎn)企業(yè)均采用羰基合成法生產(chǎn)工2007年我國丁/辛醇裝置產(chǎn)能統(tǒng)計見表1。表12007年我國丁/辛醇裝置產(chǎn)能統(tǒng)計萬t/年產(chǎn)能企業(yè)名稱專利技術(shù)投產(chǎn)時間丁醇異丁醇辛醇8.5英國Davy1998年擴(kuò)能齊魯石化公司5.01.517.1英國Davy2004年新建5.02.07.

8、0英國Davy2000年擴(kuò)能吉林石化公司12.0英國Davy2004年新建大慶石化公司2.510.85.5英國Davy1986年新建北京化工四廠2.01.05.0日本三菱1995年新建揚(yáng)子-巴斯夫10.04.011.0巴斯夫2005年新建合計36.519.354.1值得注意的是,每套裝置實際生產(chǎn)能力均高于同,全球丁醇的消費(fèi)結(jié)構(gòu)也不盡一致。美國、西歐和設(shè)計能力。由于市場缺口較大,為滿足市場需求,目日本丁醇的消費(fèi)結(jié)構(gòu)見表4。前國內(nèi)有不少擬在建項目,見表2。預(yù)