亞臨界相脂肪酸甲酯加氫制備脂肪醇

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1、第41卷第6期日用化學工業(yè)Vol.41No.62011年12月ChinaSurfactantDetergent&CosmeticsDec.2011亞臨界相脂肪酸甲酯加氫制備脂肪醇122222樊平,唐明興,賈時宇,杜明仙,齊永琴,侯相林(1.中國日用化學工業(yè)研究院,山西太原030001;2.中國科學院山西煤炭化學研究所,山西太原030001)摘要:以Cu-Zn為催化劑,在正己烷亞臨界狀態(tài)下以脂肪酸甲酯為原料加氫制備脂肪醇??疾炝苏和橛昧?、溫度、氫氣與原料油體積比對反應的影響,并對Cu-Zn催化劑和Cu-Cr催化劑的催化活性進行了比較。結(jié)果表明,在系統(tǒng)壓

2、力-16.0MPa,反應溫度250℃,空速0.8h,正己烷與脂肪酸甲酯體積比7∶1,氫氣與原料油體積比250∶1的條件下脂肪酸甲脂轉(zhuǎn)化率為99.5%,脂肪醇選擇性為99.6%,Cu-Zn催化劑的催化活性和選擇性均優(yōu)于Cu-Cr催化劑。關鍵詞:脂肪醇;脂肪酸甲酯;加氫;亞臨界;Cu-Zn催化劑+中圖分類號:TQ649.43文獻標識碼:A文章編號:1001-1803(2011)06-0408-03Preparationoffattyalcoholbyhydrogenationoffattyacidmethylestersatsubcriticalcondi

3、tions122222FANPing,TANGMing-xing,JIAShi-yu,DUMing-xian,QIYong-qin,HOUXiang-lin(1.ChinaResearchInstituteofDailyChemicalIndustry,Taiyuan,Shanxi030001,China;2.InstituteofCoalChemistry,CAS,Taiyuan,Shanxi030001,China)Abstract:Fattyalcoholwaspreparedbyhydrogenationoffattyacidmethylest

4、ers(FAMEs)usingCu-Zncatalystatsubcriticalconditions.Effectofhexanedosage,reactiontemperatureandvolumeratioofhydrogentooilonthereactionwerestudied,aswellasthecatalyticactivityandselectivityofCu-CrcatalystandCu-Zncatalystwereexaminedandcompared.TheconversionofFAMEsachieves99.5%and

5、theselectivityoffattyalcoholachieves99.6%whenthereactionwasconductedunderpressureof6.0MPa,temperature250℃,-1spacevelocity0.8h,volumeratioofhexanetoFAMEs7∶1andvolumeratioofhydrogentooil250∶1.TheexperimentalresultsalsoshowedthatCu-ZncatalystissuperiortoCu-Crcatalystwithrespecttoca

6、talyticactivityandselectivity.Keywords:fattyalcohol;fattyacidmethylesters;hydrogenation;subcritical;Cu-Zncatalyst[2]傳統(tǒng)天然脂肪醇的生產(chǎn)工藝是將油脂與甲醇進行一就是引入第三組分———一種超臨界流體,Hark等酯交換生成脂肪酸甲酯,然后在催化劑作用下經(jīng)高溫、對丙烷超臨界相脂肪酸甲酯加氫反應進行了研究,取高壓加氫來制備。一般采用固定床或漿態(tài)床反應器,得了較好的反應效果。丙烷超臨界壓力較高,脂肪酸在溫度200~300℃,壓力20~30MPa下進

7、行脂肪酸甲酯加氫過程系統(tǒng)壓力達到15MPa。傳統(tǒng)的脂肪酸甲酯加氫反應。通常的脂肪酸甲酯液相加氫過程中,甲酯加氫制備脂肪醇工藝多采用Cu-Cr催化劑,在由于氫氣在脂肪酸甲酯相中的溶解度極低,導致催化制備Cu-Cr催化劑過程中,有大量的六價鉻離子流[3]劑表面缺少氫氣,氫氣在催化劑表面的傳質(zhì)是反應控入母液,造成嚴重的環(huán)境污染,Cu-Zn催化劑具有[1][4-6]制步驟,因此反應時間長,氫氣壓力高。為提高催很好的脂肪酸甲酯加氫活性,是Cu-Cr催化劑很化劑表面氫氣量,研究人員進行了大量探索,美國Davy好的替代品。作者采用Cu-Zn催化劑,在脂肪酸甲公司提出

8、了脂肪酸甲酯氣相加氫的概念,即脂肪酸甲酯加氫過程中引入第三相介質(zhì)———亞臨界正己烷,對酯以蒸汽

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