干擾與消除(干擾電流及其消除方法)

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1、§8.5干擾與消除(干擾電流及其消除方法)一.殘余電流（ir）殘余電流（ir）的產(chǎn)生有兩個原因1）溶液中存在微量在滴汞電極上還原的雜質所致。2）存在電容電流（或稱充電電流）所致∴ir電解電流電容電流電容電流是殘余電流的主要部分，產(chǎn)生的原因是由于滴汞電極與外加電源連接后，電極與溶液界面形成雙電層，相當于一個電容器。汞滴不斷生長，落下，雙電層的電容量不斷變化。為了保持電荷密度一定，必然會連續(xù)地向雙電層充電。形成電容電流、電容電流一般在10-7A數(shù)量級，相當于10-5mol·L-1物質的還原電流，不服從

2、法拉第定律，待測物濃度低于10-5mol·L-1時，用直流極譜法得到準確結果。殘余電流通常＜1μA。相當于10-5mol·L-1一價金屬離子所產(chǎn)生的極限擴散電流，這就限制了直流極譜法的靈敏度，排除電容電流其靈敏度提高。為了解決電容電流的問題，以提高極譜分析靈敏度。這就促使了新的極譜技術的發(fā)展。二.遷移電流電解過程中電極上的反應物從溶液向電極表面的運動有三種：1.擴散運動2.對流運動3.遷移運動三.極譜極大現(xiàn)象在極譜分析中，常常會出現(xiàn)一種特殊現(xiàn)象，即在電解開始后，電流隨電位的增加而迅速增大到一個很大

3、的數(shù)值（即不規(guī)則增長），當電位變得更負時，這種現(xiàn)象就消失而趨于正常。這種現(xiàn)象稱為極大或畸峰。圖8-6鉛離子（0.1mol·L-1KCl）的極大極大影響和的正確測量，必須消除消除方法：在溶液中加入極大抑制劑，極大抑制劑一般是表面活性劑，常用的有：動物膠、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、甲基紅、Triton-100。加入量不能太多，否則影響例如動物膠的用量超過0.01％時，會降低擴散電流、分析中用量一致。四.氧波室溫時，氧在水中或溶液中的溶解度約為8mg·L-1，濃度約為2.5×10-4mol·L-1此濃度有

4、時比待測物濃度還大。而在試液中的溶解氧在滴汞電極上還原產(chǎn)生兩個波（極譜波）第一個波第二個波它們的半波電位分別為-0.2V及-0.8V。這兩個波覆蓋在一個較廣的電壓范圍內(nèi)，故有干擾而需設法消除。除氧方法：①向試液中通入惰性氣體（如H2或N2等）10-20min驅盡之，在酸性溶液當中可通入CO2②在中性和堿性試液中，加入少量亞硫酸鈉。③在酸性溶液中加入抗壞血酸除氧，效果很好。④加入鐵屑。生成H2，趕出O2五、氫波極譜分析一般都是在水溶液中進行的溶液中的氫離子在足夠負的電位（汞電極對氫的超電壓是比較大）

5、時，會在滴定電極上析出，而產(chǎn)生氫波。在酸性溶液中，H+在-1.2～-1.4V（視酸度高低）處開始被還原。故較-1.2V更負的物質，不能在酸性水溶液下測定。在中性或堿性溶液中，H+在更負的電位下開始起波，因此氫波的干擾作用大為減少?？刹恢掠绊憣Π氩娢惠^負物質的測定。消除：加入緩沖溶液，可消除氫波。