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《共聚合+離子-配位聚合》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、只有一種單體參與的鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)為均聚反應(yīng)(homo-polymerization)，其聚合產(chǎn)物是分子結(jié)構(gòu)中只含一種單體單元，稱為均聚物(homopolymer)。由兩種或兩種以上單體參與的連鎖聚合反應(yīng)稱為共聚合反應(yīng)(copolymerization)，相應(yīng)地，其聚合產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有兩種或兩種以上的單體單元，稱為共聚物(copolymer)。2.2.1自由基共聚合(RadicalCopolymerization）共聚反應(yīng)的分類自由基共聚合離子共聚合配位共聚合聚合反應(yīng)機(jī)理共聚物不是幾種單體各自均聚物的混合物共聚合反應(yīng)多用于鏈?zhǔn)骄酆?，?duì)于兩種單體發(fā)生的縮聚反應(yīng)則不采
2、用“共聚合”這一術(shù)語(yǔ)說(shuō)明：多元共聚合單體種類多少二元共聚合三元共聚合二元共聚物根據(jù)兩單體單元在分子鏈上的排列方式可分四類：（1）無(wú)規(guī)共聚物（randomcopolymer)兩種單體單元的排列沒(méi)有一定順序，A單體單元相鄰的單體單元是隨機(jī)的，可以是A單體單元，也可以是B單體單元。AAABAABAABBABABAAB這類共聚物命名時(shí)，常以單體名稱間加“-”或“/”加后綴共聚物，如：乙烯-丙烯共聚物（2）交替共聚物（alternatingcopolymer)兩單體單元在分子鏈上有規(guī)律地交替排列，A單體單元相鄰的肯定是B單體單元。ABABABABABABABABABABA
3、BAB命名與無(wú)規(guī)共聚物類似，但在后綴“共聚物”前加“交替”，如：苯乙烯-丁烯二酸酐交替共聚物（3）嵌段共聚物（blockcopolymer)兩單體單元在分子鏈上成段排列。~AAAAAAAAAAAAABBBBBBBBBBBBB~若含一段A鏈與一段B鏈，如~AAAAAAA-BBBBBBBBBB~，稱AB型二嵌段共聚物；如果是由一段A鏈接一段B鏈再接一段A鏈，如~AAAAAA-BB~BBB-AAAAAAA~，則稱ABA型三嵌段共聚物；若由多段A鏈和多段B鏈組成，則稱(AB)n型多嵌段共聚物。（4）接枝共聚物（graftcopolymer)以其中一單體組成的長(zhǎng)鏈為主鏈，
4、另一單體組成的鏈為側(cè)鏈（支鏈）與之相連。命名時(shí)常以主鏈聚合物的名稱＋“接枝”＋支鏈聚合物名稱。（2）??－??共聚物兩單體名稱以短線相連，后面加“共聚物”如：乙烯－丙烯共聚物、氯乙烯－醋酸乙烯共聚物共聚物的命名：（1）聚??－??兩單體名稱以短線相連，前面加“聚”字如：聚丁二烯－苯乙烯（3）在兩單體間插入符號(hào)表明共聚物的類型cocopolymer無(wú)規(guī)altalternating交替bblock嵌段ggraft接枝Poly(A－co－B)：A－B共聚物Poly(A－alt－B)：A－B交替共聚物A－b－Bcopolymer：A－B嵌段共聚物Poly(A)－g－po
5、ly(B)：聚A接枝聚B定義：在催化劑的作用下，單體活化為帶正電荷或負(fù)電荷的活性離子，然后按離子型反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行聚合反應(yīng)，稱為離子型聚合反應(yīng)。2.2.3離子型聚合反應(yīng)多數(shù)烯烴單體都能進(jìn)行自由基聚合離子聚合對(duì)單體有極高的選擇性。原因是離子聚合對(duì)離子的穩(wěn)定性要求比較嚴(yán)格?！?.2.3.1陰離子聚合陰離子聚合的活性中心是陰離子活性中心可以是自由離子、離子對(duì)以及它們的締合狀態(tài):由親核試劑（堿類）提供，為金屬離子離子聚合的增長(zhǎng)活性鏈近旁有一個(gè)帶相反電荷的離子存在，稱之為反離子或抗衡離子。在不同的溶劑中，活性中心與反離子能以不同的形式存在共價(jià)鍵合緊密離子對(duì)疏松離子對(duì)自由離子活
6、性中心的存在形式當(dāng)活性中心與反離子之間的距離小于某一個(gè)臨界值時(shí)被稱作離子對(duì)一方面，吸電子性能能使雙基上電子云密度降低，有利于陰離子的進(jìn)攻，另一方面，形成的碳陰離子活性中心由于取代基的共軛效應(yīng)而穩(wěn)定，因而易陰離子聚合：降低電子云密度，易與富電性活性種結(jié)合分散負(fù)電性，穩(wěn)定活性中心(1)帶吸電子取代基的乙烯基單體1.陰離子聚合的單體常見(jiàn)的陰離子聚合單體，例如丙烯腈，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，硝基乙烯等，分子中有吸電子基團(tuán)，因此容易進(jìn)行陰離子聚合。丙烯腈硝基乙烯甲基丙烯酸甲酯陰離子聚合的單體(2)苯乙烯、丁二烯、異戊二烯等單體分子中雖無(wú)吸電子基團(tuán)，但存在π—π共軛結(jié)構(gòu)，因
7、此也能進(jìn)行陰離子聚合。苯乙烯丁二烯異戊二烯陰離子聚合的單體2.陰離子聚合的引發(fā)體系以堿金屬引發(fā)為例：Li、Na、K外層只有一個(gè)價(jià)電子，容易轉(zhuǎn)移給單體或中間體，生成陰離子，引發(fā)聚合電子直接轉(zhuǎn)移引發(fā)單體自由基－陰離子雙陰離子活性中心堿金屬不溶于溶劑，屬非均相體系，利用率低電子間接轉(zhuǎn)移引發(fā)堿金屬將電子轉(zhuǎn)移給中間體，形成自由基－陰離子，再將活性轉(zhuǎn)移給單體，如萘鈉絡(luò)合物在THF中引發(fā)StTHF（紅色）（綠色）（紅色）萘鈉在極性溶劑中是均相體系，堿金屬的利用率高3.陰離子聚合的鏈增長(zhǎng)和鏈終止活性聚合和活性聚合物（1956年，Szwarc）萘鈉在THF中引發(fā)苯乙烯聚合，碳陰離
8、子增長(zhǎng)鏈為紅色，直到單體
