《糖和苷類》PPT課件

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1、天然藥化可能的考題類型一.寫出結(jié)構(gòu)式所對(duì)應(yīng)的天然藥物名稱或藥理活性四.填空題計(jì)算題高效率學(xué)習(xí)本課程三部曲五.鑒別題六.簡(jiǎn)答題預(yù)習(xí)→主動(dòng)參與教學(xué)、積極思考并做好筆記→復(fù)習(xí),總結(jié)出知識(shí)要點(diǎn)。理想是成功的引擎和翅膀，高效率奮斗成就輝煌人生！習(xí)慣造就性格，而性格決定命運(yùn)??！第二章糖和苷類本章主要內(nèi)容4.1概述4.2糖苷分類4.3苷類理化性質(zhì)4.4苷鍵的裂解4.5糖的鑒定第一節(jié)、概述糖簡(jiǎn)介1.糖是由C、H、O組成的碳水化合物，是多羥基的內(nèi)半縮醛（酮）及其衍生物。2.分類：?jiǎn)翁?、雙糖、寡糖、多糖。3.糖在天然藥物中的存在：占人參、黃芪、靈芝、香菇等植物干重

2、的80-90%.4.糖類與核酸、蛋白質(zhì)、脂質(zhì)一起合稱為生命活動(dòng)所必需的四大類化合物。自然界中已發(fā)現(xiàn)200多種單糖，水溶液中以呋喃或吡喃環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在。二.糖立體化學(xué)的表示方法1.Fischer式：D-葡萄糖糖立體化學(xué)的表示方法2.Haworth式(更準(zhǔn)確）：D-葡萄糖溶液或固體狀態(tài)時(shí)均為椅式構(gòu)象其中葡萄糖、核糖、果糖、脫氧核糖等5-6碳糖屬于重要單糖。例?-D-葡萄吡喃糖?-D-核呋喃糖?-D-果呋喃糖(主要的存在形式)1.單糖：不能再水解的最簡(jiǎn)單的多羥基半縮醛（或酮）三.糖的結(jié)構(gòu)類型---教材P71-75（1）（2）（3）單糖的結(jié)構(gòu)類型L-鼠李

3、糖（屬甲基五碳醛糖）D-芹糖（屬支碳鏈糖）氨基糖（分子中一個(gè)或幾個(gè)羥基被氨基取代的單糖）葡萄糖醛酸（伯羥基被氧化成羧基，與內(nèi)酯成動(dòng)態(tài)平衡）（4）（5）（6）（7）脫氧糖（分子中一個(gè)或幾個(gè)羥基被氫原子取代的單糖）其中2-，6-或2,6-脫氧糖及其3-甲醚較常見。主要存在于強(qiáng)心苷、C21甾類等中。（8）蔗糖=D-葡萄糖1?→2βD-果糖2.雙糖：水解后可生成兩分子單糖，或由2分子單糖通過糖苷鍵生成的化合物。根據(jù)分子中是否含有游離醛基又分為還原和非還原單糖（或多糖）。還原糖---環(huán)狀半縮醛（酮）能可逆地生成開鏈的醛糖分子非還原糖？（9）3.物理性質(zhì)（

4、1）性狀和顏色單糖為無(wú)色結(jié)晶，味甜、有吸濕性。而多糖基時(shí)為無(wú)定形粉末，無(wú)甜味、無(wú)固定熔點(diǎn)。顏色：糖一般無(wú)色（2）溶解性單糖通常極易溶于水、難溶于乙醇，不溶于乙醚。而大部分多糖不溶于水，某些可與水形成膠體溶液。(3).旋光性單糖有旋光性，溶液有變旋現(xiàn)象。而多糖的旋光性，在溶液中無(wú)變旋現(xiàn)象。糖多有右旋光學(xué)活性。由苷元碳上的氫原子與糖及其衍生物中端基碳上的羥基縮合脫水而成。黃酮類碳苷化合物數(shù)量最多，如牡荊素。苷元常為含鄰對(duì)位羥基、羥甲基電子云密度較高的對(duì)苯二酚和間苯三酚、黃酮類、酚酸類或蒽醌類等。多數(shù)情況下糖中兩個(gè)鄰位上有羥基或烷氧基取代。黃酮碳苷中

5、糖基一般連在A環(huán)的C6、C8位上。碳苷在各類溶劑中溶解度都小，難水解獲得原苷元。碳苷（10）蘆丁結(jié)構(gòu)和生物活性烯醇式糖苷β-glc?-rha蕓香糖療效：可軟化血管（11）第三節(jié)苷的理化性質(zhì)---教材P79-84一.性狀多數(shù)為固態(tài)——糖基少時(shí)為結(jié)晶糖基多時(shí)為無(wú)定形粉末，有吸濕性。顏色：與苷元分子結(jié)構(gòu)（共軛基團(tuán)？）密切相關(guān)味覺：苦、甜、無(wú)味等二.溶解性糖苷親水性與連接糖的種類、數(shù)目、位置等有關(guān)。甾醇、萜醇等低極性親脂性苷元的單糖苷通?？扇苡诘蜆O性有機(jī)溶劑。隨糖基增多，糖苷親水性增大。三.旋光性糖苷中有多個(gè)不對(duì)稱碳原子，多數(shù)苷類呈左旋。而水解產(chǎn)物糖基

6、成右旋。——只要確定水解產(chǎn)物中有苷元，就可以通過比較水解前后旋光性的變化來(lái)檢識(shí)糖苷類物質(zhì)√凡可生成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單糖，均可發(fā)生變旋現(xiàn)象。Attention:某些低聚糖和多糖也有水解變旋性質(zhì)。如D-葡萄糖水溶液：比旋光度100%+112o100%+19.7o平衡時(shí)比旋光度37%63%+52.7o第四節(jié)苷鍵的裂解---教材P90-97一.總論：苷類的化學(xué)結(jié)構(gòu)包括苷元結(jié)構(gòu)、糖的結(jié)構(gòu)（由幾種單糖構(gòu)成）、糖分子間的連接方式，及苷元和糖的連接方式等。41.酸催化水解反應(yīng)2.堿催化水解3.酶催化水解反應(yīng)4.氧化開裂法（Smith降解法）5.乙酰解反應(yīng)二.斷裂糖與

7、苷元間化學(xué)鍵的常用方法包括：苷鍵切斷。三.酸催化水解反應(yīng)1.苷鍵屬于縮醛結(jié)構(gòu)，易被稀酸（H2SO4、HCl、AcOH、HCO2H)在水或醇(MeOH、EtOH)溶液中催化水解。2.反應(yīng)機(jī)理：苷鍵原子先質(zhì)子化，然后斷裂生成碳正離子或半椅型的中間體，在水中溶劑化生成糖。（半椅型）只需記住結(jié)論+3.酸催化水解糖苷鍵的規(guī)律√⑴不同苷鍵原子酸性水解活性順序有N-苷>O-苷>S-苷>C–苷，但N-原子處于酰胺或嘧啶雜環(huán)結(jié)構(gòu)中時(shí)很難水解；規(guī)律：堿性強(qiáng)、易質(zhì)子化者優(yōu)先被水解。⑵呋喃糖苷比吡喃糖苷水解速度快50-100倍；原因:五元呋喃環(huán)的平面結(jié)構(gòu)使各取代基處于

8、重疊位置較擁擠，而酸水解中間體或產(chǎn)物擁擠程度降低、環(huán)張力減小，故比吡喃糖較易水解。一般多糖結(jié)構(gòu)中的果糖較易水解。C4稍高出環(huán)平面，環(huán)內(nèi)各鍵角接近108