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1、第二章醛系膠粘劑膠粘劑與涂料Chap.2醛系膠粘劑2.1醛系膠粘劑通論2.2工業(yè)甲醛溶液2.3脲醛樹脂膠2.4密氨甲醛膠2.5酚醛樹脂膠三聚氰胺樹脂是三聚氰胺甲醛樹脂的簡稱。它是由三聚氰胺與甲醛在催化劑作用下經(jīng)縮聚合成的。三聚氰胺樹脂具有很高的膠接強度,較高的耐沸水能力,熱穩(wěn)定性高。尤其是三聚氰胺樹脂膠膜具有在高溫下保持顏色和光澤的能力。由于其硬度和脆性高,因而易產(chǎn)生裂紋。2.3三聚氰胺甲醛樹脂膠粘劑1、概說分類歸宿Ⅰ類、熱固性、縮聚型合成樹脂膠。原料性狀外觀:白色、粉狀、閃光結(jié)晶溶解性:微溶于水(常溫0.5%、沸水5%),水溶液顯堿性。堿性熱水中有增溶性,超過60℃后
2、增溶不在明顯?;緮?shù)據(jù):M=126.13密度=1.573g/cm3熔點=354℃官能度=61、概說生產(chǎn)尿素法C=OH2NNH2380℃O2AL2O3CNNCCNNH2H2NNH2+6NH3+3CO2電石法①CaC2+N21000℃CaCN2H2SO4H2NCN+CaSO4②2H2NCN70~80℃PH=9.2C=NHH2NNHCN雙氰氨③3C=NHH2NNHCN400℃SiO2NH3CNNCCNNH2H2NNH2+6NH3+3CO22三聚氰胺樹脂合成原理(1)三聚氰胺與甲醛的加成反應(yīng)在中性或弱堿性介質(zhì)中,三聚氰胺與甲醛進行加成反應(yīng),形成羥甲基三聚氰胺。+6HCHO(2)
3、縮聚反應(yīng)羥甲基三聚氰胺的樹脂化歷程與脲醛樹脂相同,同樣是分子間失水或脫出甲醛形成次甲基鍵或醚鍵連接的過程,+與脲醛樹脂縮聚反應(yīng)不同的是三聚氰胺樹脂縮聚及固化反應(yīng)不僅在酸性條件下可以進行,而且在中性甚至弱堿性條件下也能進行。三聚氰胺具有較多的官能度,這就決定它能產(chǎn)生較多交聯(lián),同時三聚氰胺本身又是環(huán)狀結(jié)構(gòu),所以三聚氰胺樹脂具有良好的耐水性、耐熱性以及較高的硬度,其光澤和抗壓強度等也較好。2影響三聚氰胺樹脂合成反應(yīng)因素(1)三聚氰胺與甲醛的摩爾比三聚氰胺與甲醛的摩爾比與樹脂的膠接強度直接相關(guān)。當其摩爾比在1:2以下時,膠合板的干強度下降,而濕強度卻有上升的趨勢。當其摩爾比在1
4、:3以上時,膠合板的濕強度下降。所以作為木材膠接用的三聚氰胺樹脂其三聚氰胺與甲醛的摩爾比以1:2~3為宜。(2)反應(yīng)介質(zhì)的pH值反應(yīng)介質(zhì)的pH值影響三聚氰胺與甲醛的反應(yīng)過程。在中性或弱堿性介質(zhì)中,可形成羥甲基衍生物。在酸性介質(zhì)中將以較快的速度形成樹脂。反應(yīng)介質(zhì)的pH值不同,形成樹脂的穩(wěn)定性有很大的差別。pH值過高或過低,樹脂的貯存穩(wěn)定性都不佳,只有在弱堿性介質(zhì)中(pH=8.5~10)形成的樹脂,貯存中粘度上升慢,貯存穩(wěn)定性高。(3)反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度影響三聚氰胺在甲醛中的溶解性,因而影響二者之間的反應(yīng)速度。溫度在40~50℃以下時,三聚氰胺是很難溶解于甲醛的,溫度超過60
5、℃時,三聚氰胺被甲醛溶解,則反應(yīng)速度迅速加快。在三聚氰胺樹脂生產(chǎn)中,反應(yīng)溫度以保持在75~85℃為宜。4.樹脂生產(chǎn)工藝方塊流程甲醛脫酸離子交換脫甲酸溶解活化60℃PH=8.5~10.0加成N=2~370~90℃羥甲基化△↓30%NaOH縮聚N=2~370~90℃次甲基化↓渾濁溫度(終點)↑乙醇醚化貯存7~10天技術(shù)要點①甲酸存在生成HCOONa,催化甲醛氧化、歧化生成酸,加速反應(yīng),影響質(zhì)量和貯存期。②60℃三聚氰胺溶解速度明顯加快,更高時增益小,卻使氧化、歧化加快。③PH=8.5~10.0反應(yīng)速度適中樹脂質(zhì)量好,貯存期長。④N>3樹脂水溶性↑濕強度↓(微隙↑)N<2時干
6、強度↓(交聯(lián)↓)⑤乙醇醚化能降低脆性,提高浸漬性能,吸顯增長貯存期。5.性能與應(yīng)用性能①優(yōu)點②缺點⑴膠層透明無色,膠層脆⑵強度硬度好價格貴⑶四耐(熱、摩、水、腐)貯存期短⑷光學性能好(保色、保光)冷凍變質(zhì)⑸液膠水溶性好,可任意稀釋采用冷冷工藝周期長應(yīng)用①表面裝飾材料紙質(zhì)人造單板(華麗板)紙質(zhì)層壓塑料貼面板(塑料貼面板)②共混使用與尿醛樹脂混合使用,改善其耐水性及強度。(株洲中密度)③高級膠合板航空膠合板、艦用膠合板應(yīng)用實例:紙質(zhì)高壓層積塑料貼面板(華麗板)原料紙定點生產(chǎn)專用紙青島廣州膠PFHRJPFSRJ(低縮聚)SQHRJ改性SQNQHRJ經(jīng)典HLP構(gòu)成紙表層紙裝飾紙
7、復(fù)蓋紙底層紙脫模紙材質(zhì)α-纖維素紙漂白硫酸鹽木漿紙未漂白硫酸鹽木漿紙浸膠SQSQ(+NQ)FQ酚醛+油酸層數(shù)111~24~71經(jīng)典HLP構(gòu)成脫模紙底層紙復(fù)蓋紙裝飾紙表層紙寶麗板和華麗板實際上是一種裝飾紙貼面人造板。???????????????????華麗板又稱印花板,是將已涂有氨基樹脂的花色裝飾紙貼于膠合板基材上,或先將花色裝飾紙貼于膠合板上再涂布氨基樹脂。表面一般為啞光,自然逼真。???????????????????寶麗板則是先將裝飾紙貼合在膠合板上后再涂布聚酯樹脂。???????????????????這兩種板材曾是8