2、效應(yīng)3.酸效應(yīng)4.配位效應(yīng)5.其他因素7.2溶度積規(guī)則及其應(yīng)用1.同離子效應(yīng)：當(dāng)沉淀達(dá)平衡后，若向溶液中加入 組成沉淀的構(gòu)晶離子試劑或溶液，使沉淀溶解度降 低的現(xiàn)象稱為～構(gòu)晶離子：組成沉淀晶體的離子稱為～討論：過量加入沉淀劑，可以增大構(gòu)晶離子的濃度，降低沉淀溶解度，減小沉淀溶解損失過多加入沉淀劑會(huì)增大鹽效應(yīng)或其他配位副反應(yīng),而使溶解度增大沉淀劑用量：一般——過量50%～100%為宜非揮發(fā)性——過量20%～30%解：例：用BaSO4重量法測(cè)定SO42-含量時(shí)，以BaCL2為沉淀劑，計(jì)算等量和過量0.
3、01mol/L加入Ba2+時(shí)，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解損失2.鹽效應(yīng)：溶液中存在大量強(qiáng)電解質(zhì)使沉淀溶解度 增大的現(xiàn)象討論：注：沉淀溶解度很小時(shí)，常忽略鹽效應(yīng)沉淀溶解度很大，且溶液離子強(qiáng)度很高時(shí)，要考慮鹽效應(yīng)的影響7.2溶度積規(guī)則及其應(yīng)用練習(xí)例：分別計(jì)算BaSO4在純水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度解：3.酸效應(yīng)：溶液酸度對(duì)沉淀溶解度的影響稱為～討論：酸度對(duì)強(qiáng)酸型沉淀物的溶解度影響不大，但對(duì)弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影響較大pH↓，[H+]↑，S↑注：因?yàn)樗岫茸兓?，?gòu)
4、晶離子會(huì)與溶液中的H+或OH-反應(yīng)，降低了構(gòu)晶離子的濃度，使沉淀溶解平衡移向溶解，從而使沉淀溶解度增大7.2溶度積規(guī)則及其應(yīng)用4.配位效應(yīng)：存在配位劑與構(gòu)晶離子形成配位體， 使沉淀的溶解度增大的現(xiàn)象稱為～討論：1）配位效應(yīng)促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，從而增大溶解度2）當(dāng)沉淀劑本身又是配位劑時(shí)，應(yīng)避免加入過多;既有同離子效應(yīng)，又有配位效應(yīng)，應(yīng)視濃度而定3）配位效應(yīng)與沉淀的溶解度和配合物穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)，溶解度越大，配合物越穩(wěn)定，配位效應(yīng)越顯著示例AgCLAg++CL-Ag++2NH3Ag(NH3)2
5、+AgCLAg++CL-AgCL+CL-AgCL2-AgCL2-+CL-AgCL3-7.2溶度積規(guī)則及其應(yīng)用四、沉淀的類型和形成1.沉淀的類型2.沉淀的形成7.4重量分析法7.4.2沉淀的形成1.沉淀的類型（1）晶形沉淀：顆粒直徑0.1～1μm，排列整齊，結(jié)構(gòu)緊密，比表面積小，吸附雜質(zhì)少易于過濾、洗滌例：BaSO4↓（細(xì)晶形沉淀）MgNH4PO4↓（粗晶形沉淀）（2）無定形沉淀：顆粒直徑﹤0.02μm結(jié)構(gòu)疏松比表面積大，吸附雜質(zhì)多不易過濾、洗滌例：Fe2O3?2H2O↓（3）凝乳狀沉淀：顆粒直徑界
6、于兩種沉淀之間例：AgCL↓2．沉淀的形成晶核的生長(zhǎng)晶核的形成成核作用均相、異相生長(zhǎng)過程擴(kuò)散、沉積聚集定向排列構(gòu)晶離子晶核沉淀微粒無定形沉淀晶形沉淀晶核的形成均相成核（自發(fā)成核）：過飽和溶液中，構(gòu)晶離子通過相互靜電作用締和而成晶核異相成核：非過飽和溶液中，構(gòu)晶離子借助溶液中固體微粒形成晶核晶核的生長(zhǎng)影響沉淀顆粒大小和形態(tài)的因素：聚集速度：構(gòu)晶離子聚集成晶核后進(jìn)一步堆積成沉淀微粒的速度定向速度：構(gòu)晶離子以一定順序排列于晶格內(nèi)的速度注：沉淀顆粒大小和形態(tài)決定于聚集速度和定向速度比率大小聚集速度＜定向排
7、列速度→晶形沉淀聚集速度＞定向排列速度→無定形沉淀示例例：草酸鹽的沉淀分離中例：金屬硫化物的沉淀分離中3．提高沉淀純度措施1）選擇適當(dāng)分析步驟測(cè)少量組分含量時(shí)，首先沉淀含量少的組分2）改變易被吸附雜質(zhì)的存在形式，降低其濃度分離除去，或掩蔽3）選擇合適的沉淀劑選用有機(jī)沉淀劑可有效減少共沉淀4）改善沉淀?xiàng)l件溫度，濃度，試劑加入次序或速度，是否陳化5）再沉淀有效減小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀現(xiàn)象二、沉淀?xiàng)l件的選擇1．晶形沉淀2．無定形沉淀3．均勻沉淀法1．晶形沉淀特點(diǎn)：顆粒大，易過濾洗滌；結(jié)構(gòu)緊密，表面
8、積小，吸附雜質(zhì)少條件：a．稀溶液——降低過飽和度，減少均相成核b．熱溶液——增大溶解度，減少雜質(zhì)吸附c．充分?jǐn)嚢柘侣渭映恋韯乐咕植窟^飽和d．加熱陳化——生成大顆粒純凈晶體陳化：沉淀完成后，將沉淀與母液放置一段時(shí)間，這一過程稱為～（加熱和攪拌可以縮短陳化時(shí)間）2．無定形沉淀特點(diǎn)：溶解度小，顆粒小，難以過濾洗滌；結(jié)構(gòu)疏松，表面積大，易吸附雜質(zhì)條件：a．濃溶液——降低水化程度，使沉淀顆粒結(jié)構(gòu)緊密b．熱溶液——促進(jìn)沉淀微粒凝聚，減小雜質(zhì)吸附c．?dāng)嚢柘螺^快加入沉淀劑——加快沉淀聚集
