四氫呋喃脫水

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1、關(guān)于鈉+二苯甲酮的除水問(wèn)題【最近一直在做除水，有些資料和經(jīng)驗(yàn)分享一下】★★★小木蟲(chóng)(金幣+1):獎(jiǎng)勵(lì)一下，鼓勵(lì)發(fā)有價(jià)值的話題秋天白云(金幣+2):謝謝分享！2010-10-1122:39:27一：二苯甲酮的物理性質(zhì)英文名：Benzophenone,diphenylketone.化學(xué)名稱：苯甲酮?jiǎng)e名：二苯酮，苯甲?；椒肿恿浚?82.21外觀：白色片狀結(jié)晶，微有玫瑰香味熔點(diǎn)：47-49℃/2k/Pa.沸點(diǎn)：170℃.相對(duì)密度?：1.095-1.099溶解性：不溶于水，能溶于乙醇，醚和氯仿。二：鈉+二苯甲酮的除水原理說(shuō)法一：二苯甲

2、酮做為指示劑在合成實(shí)驗(yàn)中用途廣泛，可以用來(lái)做為處理甲苯、苯、THF、乙腈等的指示劑；加入后若出現(xiàn)了漂亮的藍(lán)色，就可以蒸餾使用了，最好保存在鈉中，但為何生成藍(lán)色，有很多說(shuō)法，莫宗一世，不盡相同。現(xiàn)從一本國(guó)外的講反應(yīng)的機(jī)理書(shū)上摘錄其原因：譯成中文的大概意思是：‘由酮生成的自由基陰離子叫作羰基自由基，二苯甲酮做指示劑是二苯甲酮中的氧原子奪取了鈉中的電子，生成了暗藍(lán)色羰基自由基；該自由基在立體上、電性方面是穩(wěn)定的，主要用來(lái)指示‘無(wú)氧條件’！用途廣?！＜尤攵郊淄螅芤涸剿{(lán)，說(shuō)明溶液中的氧越少，間接說(shuō)明水分很少。但是否變藍(lán)，與加入的

3、二苯甲酮和處理的溶劑的量有關(guān)，THF（300ml)含水多，要回流約6小時(shí)以上，當(dāng)然與處理的溶劑量有關(guān)，越多則時(shí)間越長(zhǎng)，甲苯、苯等含水少的回流時(shí)間少，這樣時(shí)間會(huì)縮短。說(shuō)法二：二苯甲酮和金屬鈉反應(yīng)生成一個(gè)顯藍(lán)色的中間體1,如果溶劑中有水,繼續(xù)反應(yīng)生成無(wú)色的化合物2.如果沒(méi)水了就停留在中間體1的藍(lán)色狀態(tài).黃色不大好解釋，可能是有機(jī)物堿性條件下少量被破壞產(chǎn)生的雜質(zhì)顯色，另外，如果二苯甲酮長(zhǎng)時(shí)間（數(shù)天）在金屬鈉環(huán)境中回流也會(huì)被破壞而導(dǎo)致不能顯藍(lán)色。二苯甲酮的作用相當(dāng)于酸堿滴定分析過(guò)程的指示劑，少量存在與蒸餾殘液中，與殘液一起做一般廢液或

4、廢渣處理，不需要特殊的處理方式。變藍(lán)色是因?yàn)槎郊淄阝c表面被還原為自由基，其對(duì)水和氧氣都敏感，沒(méi)有水自然就顯藍(lán)色了。但是反應(yīng)過(guò)程中鈉表面被NaOH覆蓋或二苯甲酮消耗過(guò)多，無(wú)法繼續(xù)生成自由基就不能變藍(lán)了。三：鈉+二苯甲酮的除水步驟1：檢驗(yàn)有無(wú)過(guò)氧化物方法一：為此取少量試劑（乙醚，四氫呋喃）與等體積的2%碘化鉀溶液，加入幾滴稀鹽酸一起振搖，若能使淀粉溶液呈紫色或藍(lán)色，即證明有過(guò)氧化物存在。方法二：用淀粉碘化鉀試紙檢驗(yàn)過(guò)氧化物是否存在。除去過(guò)氧化物可在分液漏斗中加入試劑和相當(dāng)于試劑體積1/5新配制的硫酸亞鐵溶液，劇烈搖動(dòng)后分去水溶

5、液。2：欲除水先加入普通干燥劑如：碳酸鉀、硫酸鈉、氫氧化鈉等預(yù)處理一下，或者用4A分子篩【要高溫干燥數(shù)個(gè)小時(shí)】，欲除水?dāng)?shù)天；3：連接裝置將處理待溶劑加到燒瓶中【根據(jù)所需量要多放大約100毫升】，連接裝置，攪拌，通入氮?dú)猓?：加金屬鈉操作方法一：取金屬鈉，用小刀切去被氧化的表面，然后切成薄片，用剪刀剪成細(xì)絲放入小燒杯，用鑷子加到燒瓶里，注意要少量多次，【在氮?dú)獗Ｗo(hù)下是很安全的，氫氣不會(huì)爆炸的，放心做就是】；操作方法二：用干凈的試劑瓶或其他東西壓成薄片，再用剪子剪；如果有實(shí)驗(yàn)條件可以做成鈉沙，鈉珠；5：關(guān)于加鈉問(wèn)題500ml溶劑加

6、上指甲大小的兩塊鈉就夠了，憑感覺(jué)，多點(diǎn)少點(diǎn)也無(wú)所謂；如果沒(méi)有氫氣產(chǎn)生了。通一會(huì)氮?dú)夂罂梢约拥獨(dú)馇颉?：加二苯甲酮加金屬鈉回流一段時(shí)間（4個(gè)小時(shí)）后再加二苯甲酮效果更好，二苯甲酮500毫升溶劑加一勺左右就夠了，它是指示劑不需要太多。7：蒸出溶劑液體變藍(lán)后，就可以回收了?！疽?yàn)殁c表面覆蓋了堿，如果不變藍(lán)建議再加點(diǎn)鈉回流后加二苯甲酮，就能變藍(lán)?！咳绻麑?shí)在不變藍(lán)，可能是回流時(shí)間太短，瓶?jī)?nèi)有氧氣！！蒸餾到最后，要留一部分，防止過(guò)氧化物高溫爆炸。8：剩余鈉的處理用表面皿或燒杯倒入乙醇，用鑷子把剩余的鈉加到乙醇中處理，要少量多次??！直到鈉消

7、失。四：兩個(gè)例子：1：乙醚(CH3CH2OCH2CH3)普通乙醚中常含有一定量的水、乙醇及少量過(guò)氧化物等雜質(zhì)。制備無(wú)水乙醚，首先要檢驗(yàn)有無(wú)過(guò)氧化物。為此取少量乙醚與等體積的2%碘化鉀溶液，加入幾滴稀鹽酸一起振搖，若能使淀粉溶液呈紫色或藍(lán)色，即證明有過(guò)氧化物存在。除去過(guò)氧化物可在分液漏斗中加入普通乙醚和相當(dāng)于乙醚體積1/5新配制的硫酸亞鐵溶液，劇烈搖動(dòng)后分去水溶液。再用濃硫酸及金屬鈉作干燥劑，所得無(wú)水乙醚可用于Grignard反應(yīng)。在250mL圓底燒瓶中，放置100mL除去過(guò)氧化物的普通乙醚和幾粒沸石，裝上回流冷凝管。冷凝管上端

8、通過(guò)一帶有側(cè)槽的軟木塞，插入盛有10mL濃硫酸的滴液漏斗。通入冷凝水，將濃硫酸慢慢滴入乙醚中。由于脫水發(fā)熱，乙醚會(huì)自行沸騰。加完后搖動(dòng)反應(yīng)瓶。待乙醚停止沸騰后，折下回流冷凝管，改成蒸餾裝置回收乙醚。在收集乙醚的接引管支管上連一氯化鈣干燥管，用與干燥管連接的橡皮管把乙醚蒸氣導(dǎo)入