酸堿平衡和沉淀溶解平衡第

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1、第6章酸堿平衡沉淀溶解平衡強(qiáng)電解質(zhì)：在水溶液或熔融狀態(tài)下全部離解的物質(zhì)。HNO3(aq)=H+(aq)+NO3-(aq)NaCl(aq)=Na+(aq)+Cl-(aq)弱電解質(zhì)：在水溶液或熔融狀態(tài)下部分離解的物質(zhì)。HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq)NH3.H2O(aq)=NH4+(aq)+OH-(aq)非電解質(zhì)：不發(fā)生離解的物質(zhì)。6.1酸堿平衡6.1.1酸堿理論阿侖尼烏斯(Arrhenius)理論：酸：在水溶液中電離產(chǎn)生氫離子(H3O+)的物質(zhì)；堿：在在水溶液中電離產(chǎn)生氫氧根(OH-)的物質(zhì)。酸、堿中和反應(yīng)：H3O+和OH-結(jié)合生成H2O。強(qiáng)酸(堿)：在水

2、溶液中全部離解的酸(堿)；弱酸(堿)：在水溶液中部分離解的酸(堿)。1.酸堿質(zhì)子理論酸：質(zhì)子給予體（protondonor）;堿：質(zhì)子接受體（protonacceptor）。共軛酸堿對：酸堿中和反應(yīng)：質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。酸堿質(zhì)子理論無“鹽”的概念。酸堿質(zhì)子理論適用于任何溶劑和無溶劑體系。2.Lewis酸堿電子理論酸：接受電子對的物質(zhì)；堿：提供電子對的物質(zhì)。酸堿反應(yīng)：電子對的授受反應(yīng)，通過配鍵形成酸堿加合物。金屬離子：路易斯酸；陰離子和中性配體：路易斯堿。適用范圍不受溶劑和H+的限制：6.1.2水的離解平衡與pH標(biāo)度1.水的離解平衡：2.pH與pOH標(biāo)度定義：pH標(biāo)度范圍：

3、1-14。標(biāo)度以外，用濃度表示水溶液的酸堿性6.1.3弱酸、弱堿的離解平衡1、一元弱酸(弱堿)的離解平衡簡寫為：物質(zhì)的酸離解常數(shù)，表征了酸的強(qiáng)弱。共扼酸堿對一元弱酸的PH值計算一元弱酸：HA(aq)=H+(aq)+A-(aq)起始：Ca平衡：Ca-xxx得：Ka0=[H+][A-]/[HA]=x2/(Ca-x)精確式：x2-Ka0x+Ka0Ca=0近似處理：Ca/Ka0＞100，可忽略離解的x，最簡式：Ka0=x2/Cax=弱酸離解出H+，受溶液的酸度的控制一元弱堿：NH3.H2O(aq)=NH4+(aq)+OH-(aq)Kb0=1.8×10-5精確式：最簡式：離解

4、度離解度：離解平衡時，已離解的電解質(zhì)濃度占起始濃度的分?jǐn)?shù)。一元弱酸：α=[H+]/CaCa:酸起始濃度一元弱堿：α=[OH-]/CbCb:堿起始濃度聯(lián)立：聯(lián)立：弱酸(弱堿)稀溶液pH計算同時考慮弱酸和水的離解：當(dāng)2.多元弱酸的離解平衡a.二元弱酸的離解平衡：H2SH2S(aq)=H+(aq)+HS-(aq)HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq)[H+]=[H+]1+[H+]2=[H+]1[HS-]=[HS-]1-[HS-]2精確求解須解三次方程，可近似處理：第二級解離比第一級困難：[H+]=[H+]1+[H+]2=[H+]1可視為一元弱酸：最簡式：[HS-]=

5、[HS-]1-[HS-]2=[HS-]1=[H+]1b.總離解平衡H2S(aq)=2H+(aq)+S2-(aq)溶液的酸堿度影響其主要存在形式弱酸(H2CO3)的分布系數(shù)HAc、HA-分布系數(shù)草酸分布系數(shù)磷酸式分布多元弱堿的離解平衡如：Na2CO3=2Na++CO32-完全解離CO32-+H2O=HCO3-+OH-Kb1=1.8×10-4HCO3-+H2O=H2CO3+OH-Kb2=2.3×10-8同多元弱酸的處理方法一樣，可得：最簡式：幾點(diǎn)說明1、強(qiáng)酸才能完全離解出H+,弱酸只能部分給出H+2、弱酸離解出H+，受溶液的酸度的控制：酸度越高（PH值小），離解的H+越

6、少；酸度越低（PH值大），離解的H+越多；3、共扼酸堿對，酸越強(qiáng)，則共扼堿越弱；反之亦然。如：HAc-NaAcKa=1.8×10-5=10-4.74PKa=4.74PKb=9.26Kb=10-9.266.1.4鹽的水解平衡1.強(qiáng)堿弱酸鹽：水溶液呈堿性例6-8求0.10mol.L-1NaOCl水溶液的pH值。已知HOCl的。2.強(qiáng)酸弱堿鹽：水溶液呈酸性例6-9求0.10mol.L-1NH4Cl水溶液的pH值。已知NH3的。3.多元弱酸鹽例6-9求1.0mol.L-1Na2CO3水溶液的pH值。4.酸式鹽和弱酸弱堿鹽酸式鹽：NaHCO3兩性物質(zhì)酸：堿：水溶液呈酸性水溶液

7、呈堿酸性4.酸式鹽和弱酸弱堿鹽弱酸弱堿鹽：兩性物質(zhì)，比較解離常數(shù)大小。中性酸性堿性6.1.5緩沖溶液1.同離子效應(yīng)：弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)離解平衡向左移動的現(xiàn)象。即：離解被抑制。HAc(aq)=H+(aq)+Ac-(aq)加入HCl,即加入H+：HCl→H++Cl-加入NaAc,即加入Ac-：NaAc→Na++Ac-[H+]↑，則[Ac-]↓[Ac-]↑，則[H+]↓弱堿也有相同的同離子效應(yīng)NH3中加入NH4Cl：同離子：NH4+NH3.H2O(aq)=NH4+(aq)+OH-(aq)NH4Cl→NH4+(aq)+Cl-