靜態(tài)立體化學(xué)

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1、靜態(tài)立體化學(xué)1??2008-11-2019:19:31

2、??分類：?化學(xué)

3、字號?訂閱11,3?二直立鍵相互作用：在甲基占直鍵的甲基環(huán)己烷中，甲基的范德華半徑較大，甲基與C?3，C?5的直鍵氫有相互作用力（排斥力）。這種作用稱為1,3?二直立鍵的相互作用，也是非鍵連的互相作用。2分子比旋光度：有的文獻(xiàn)采用分子比旋光度?來表示物質(zhì)的旋光性質(zhì)。3不對稱合成法：當(dāng)原料分子是一個手性分子時，試劑進(jìn)攻分子就會有立體選擇性，反應(yīng)的結(jié)果是一種光活異構(gòu)體超過另一種光活異構(gòu)體，因此產(chǎn)物不是外消旋體。這樣的合成稱為不對稱合成法。不對稱合成也可以在其他手性條件（如：手性溶劑、手

4、性催化劑、手性試劑等）下完成。4手性：一種物質(zhì)不能與其鏡像重合的特征稱為手性或手征性。5手性分子：具有手征性的分子稱為手性分子，手性分子都具有旋光性。6手性中心：如果分子中的手性是由于原子和原子團(tuán)圍繞某一點的非對稱排列而產(chǎn)生的，這個點就是手性中心。7手性碳原子：將與四個不同基團(tuán)相連的碳原子稱為不對稱碳原子或手性碳原子，常用*標(biāo)記。手性碳原子就是一個手性中心。8內(nèi)消旋化合物：分子內(nèi)含有平面對稱因素的沒有旋光性的立體異構(gòu)體稱為內(nèi)消旋化合物。9比旋光度：比旋光度用?表示，它是指某純凈液態(tài)物質(zhì)在管長l為1dm（=10cm），密度ρ為，溫度為t，波長為λ時的旋光度

5、?。10對交叉型構(gòu)象；兩個大基團(tuán)處于對位的構(gòu)象稱為對交叉型構(gòu)象，一般情況下，對交叉型構(gòu)象能量最低，11立體專一性：具有100%高度立體選擇性的反應(yīng)稱為立體專一性反應(yīng)。立體專一性反應(yīng)顯然是立體選擇性反應(yīng)，而立體選擇性反應(yīng)不一定是立體專一性反應(yīng)。12立體化學(xué)：立體化學(xué)是研究分子的立體結(jié)構(gòu)和反應(yīng)的立體性及其相關(guān)規(guī)律及應(yīng)用的科學(xué)。分子的立體結(jié)構(gòu)是指分子內(nèi)原子所處的空間位置及這種結(jié)構(gòu)的立體形象，研究分子的立體結(jié)構(gòu)及這種結(jié)構(gòu)和分子物理性質(zhì)之間的關(guān)系屬于靜態(tài)立體化學(xué)的范疇。反應(yīng)的立體性是指分子的立體形象對化學(xué)反應(yīng)的方向、難易程度，對產(chǎn)物立體結(jié)構(gòu)的影響等。它們都屬于動態(tài)

6、立體化學(xué)的范疇。動態(tài)立體化學(xué)在有機(jī)合成中占有十分重要的地位。13?立體選擇性反應(yīng)：在不對稱合成中，當(dāng)一個有機(jī)反應(yīng)可能產(chǎn)生幾個立體異構(gòu)體，而其中一個或一對對映的立體異構(gòu)體優(yōu)先獲得時，這種反應(yīng)被稱為立體選擇性反應(yīng)。14?平面偏振光：只能在一個平面振動的光叫做平面偏振光。15?對映體：互為實體和鏡像又不能重合的分子互稱為對映體。16對映體過量百分?jǐn)?shù)：一個對映體超過另一對映體的百分?jǐn)?shù)稱為對映體過量百分?jǐn)?shù)，用ee%表示。17對稱中心：如果分子中有一點，所有通過這個點畫的直線都以等距離達(dá)到相同的基團(tuán)，此點稱為對稱中心。對稱中心用i來表示。一個分子只可能有一個對稱中心

7、。倒反是對稱中心的對稱操作。18對稱面：能把分子切成實體和鏡象兩部分的平面稱為分子的對稱面。用希臘字母σ表示。反映是對稱面的對稱操作。19對稱軸：通過物體或分子的一條直線，以這條線為旋轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn)一定的角度，得到的物體或分子的形象和原來物體或分子的形象無法區(qū)別。這種軸稱為對稱軸。對稱軸用Cn表示，n表示軸的級，稱n重對稱軸。旋轉(zhuǎn)是對稱軸的對稱操作。20外消旋化：一個純的光活性物質(zhì)，如果體系中的一半量發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化，就變成了外消旋體。這種由純的光活性物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橥庀w的過程稱為外消旋化。21外消旋化合物：當(dāng)左旋體分子和右旋體分子互相之間有較大親和力時，兩種分子將

8、有可能在晶胞中配對，而形成計量學(xué)上的化合物晶體，這樣的外消旋體稱為“外消旋化合物”。它們的熔點多數(shù)高于純旋光體，而溶解度多數(shù)低于純旋光體22外消旋體：將一對對映體等量混合，可以得到一個旋光度為零的組成物，稱之為外消旋體。外消旋體可以用符號（±）或（dl）來表示。由于左旋體和右旋體分子之間親合關(guān)系不同，所以外消旋體的物理性質(zhì)如熔點、溶解度等與純凈的左旋體和純凈的右旋體之間是不相同的。23外消旋體的拆分：將外消旋體拆分成純左旋體或純右旋體的過程稱為外消旋體的拆分。24外消旋固體溶液：當(dāng)一個純旋光體分子對其構(gòu)型相同的分子和對其構(gòu)型相反的分子的親合力比較接近時，

9、則兩種構(gòu)型分子的排列是混亂的，這樣的外消旋體稱為外消旋固體溶液。它們的熔點和溶解度和純旋光體比較接近。25外消旋混合物：當(dāng)純旋光體分子本身之間的親合力大于對映體的親合力時，左旋體和右旋體將有可能分別地形成晶體，這樣的外消旋體稱之為外消旋混合物。它們的熔點常常低于純旋光體，而溶解度則高于純旋光體。26半椅型構(gòu)象:由穩(wěn)定的椅型構(gòu)象轉(zhuǎn)變?yōu)榕ご?、船型?gòu)象，要經(jīng)過一個勢能最高的不穩(wěn)定的半椅型構(gòu)象。把椅型構(gòu)象中的碳3轉(zhuǎn)上去，碳2轉(zhuǎn)下來，使C(1)C(2)C(3)C(4)在一個平面上，C(5)C(6)一個在平面上方，另一個在平面下方，即得半椅型。27?交叉型構(gòu)象：兩

10、面角為60?的構(gòu)象稱為交叉型構(gòu)象。28sp雜化軌道：用一個2s軌道和一個2p軌道