GC-MS分析方法

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1、質(zhì)譜分析方法　　　質(zhì)譜儀種類很多，不同類型的質(zhì)譜儀的主要差別在于離子源。離子源的不同決定了對(duì)被測(cè)樣品的不同要求，同時(shí)所得到信息也不同。質(zhì)譜儀的分辨率也非常重要，高分辨質(zhì)譜儀可以給出化合物的組成式，這對(duì)于未知物定性是至關(guān)重要的。因此，在進(jìn)行質(zhì)譜分析前，要根據(jù)樣品狀況和分析要求選擇合適的質(zhì)譜儀。目前，有機(jī)質(zhì)譜儀主要有兩大類：氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀和液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，現(xiàn)就這兩類儀器的分析方法敘述如下：GC-MS分析方法?GC-MS分析條件的選擇　　在GC-MS分析中，色譜的分離和質(zhì)譜數(shù)據(jù)的采集是同時(shí)進(jìn)行的。為了使每個(gè)組分都得到分離和

2、鑒定，必須設(shè)備合適的色譜和質(zhì)譜分析條件?！　∩V條件包括色譜柱類型（填充柱或毛細(xì)管柱），固定液種類，汽化溫度，載氣流量，分流比，溫升程序等。設(shè)置的原則是：一般情況下均使用毛細(xì)管柱，極性樣品使用極性毛細(xì)管柱，非極性樣品采用非極性毛細(xì)管柱，未知樣品可先用中等極性的毛細(xì)管柱，試用后再調(diào)整。當(dāng)然，如果有文獻(xiàn)可以參考，就采用文獻(xiàn)所用條件?！　≠|(zhì)譜條件包括電離電壓，電子電流，掃描速度，質(zhì)量范圍，這些都要根據(jù)樣品情況進(jìn)行設(shè)定。為了保護(hù)燈綠和倍增器，在設(shè)定質(zhì)譜條件時(shí)，還要設(shè)置溶劑去除時(shí)間，使溶劑峰通過離子源之后再打開燈綠和倍增器?！　≡谒械臈l

3、件確定之后，將樣品用微量注射器注入進(jìn)樣口，同時(shí)啟動(dòng)色譜和質(zhì)譜，進(jìn)行GC-MS分析。GC-MS數(shù)據(jù)的采集　　有機(jī)混合物樣品用微量注射器由色譜儀進(jìn)樣口注入，經(jīng)色譜柱分離后進(jìn)入質(zhì)譜儀離子原在離子源被電離成離子。離子經(jīng)質(zhì)量分析器，檢測(cè)器之后即成為質(zhì)譜儀號(hào)并輸入計(jì)算機(jī)。樣品由色譜柱不斷地流入離子源，離子由離子源不斷的進(jìn)入分析器并不斷的得到質(zhì)譜，只要沒定好分析器掃描的質(zhì)量范圍和掃描時(shí)間，計(jì)算機(jī)就可以采集到一個(gè)個(gè)的質(zhì)譜。如果沒有樣品進(jìn)入離子源，計(jì)算機(jī)采集到的質(zhì)譜各離子強(qiáng)度均為0。當(dāng)有樣品過入離子源時(shí)，計(jì)算機(jī)就采集到具有一定離子強(qiáng)度的質(zhì)譜。并且

4、計(jì)算機(jī)可以自動(dòng)將每個(gè)質(zhì)譜的所有離子強(qiáng)度相加。顯示出總離子強(qiáng)度，總離子強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲線就是總離子色譜圖，總離子色譜圖的形狀和普通的色譜圖是相一致的。它可以認(rèn)為是是用質(zhì)譜作為檢測(cè)器得到的色譜圖?！　≠|(zhì)譜儀掃描方式有兩種：全掃描和選擇離子掃描。全掃描是對(duì)指定質(zhì)量范圍內(nèi)的離子全部掃描并記錄,得到的是正常的質(zhì)譜圖,這種質(zhì)譜圖可以提供未知物的分子量和結(jié)構(gòu)信息?？梢赃M(jìn)行庫檢索。質(zhì)譜儀還有另外一種掃描方式叫選擇離子監(jiān)測(cè)(selectionMoniringSIM)。這種掃描方式是只對(duì)選定的離子進(jìn)行檢測(cè),而其它離子不被記錄。它的最大優(yōu)點(diǎn)一是對(duì)離

5、子進(jìn)行選擇性檢測(cè)，只記錄特征的、感興趣的離子，不相關(guān)的，干擾離子統(tǒng)統(tǒng)被排除，二是選定離子的檢測(cè)靈敏度大大提高。在正常掃描情況下，假定一秒鐘掃描2-500個(gè)質(zhì)量單位，那么，掃過每個(gè)質(zhì)量所花的時(shí)間大約是1/500秒,也就是說，在每次掃描中，有1/500秒的時(shí)間是在接收某一質(zhì)量的離子。在選擇離子掃描的情況下，假定只檢測(cè)5個(gè)質(zhì)量的離子，同樣也用一秒，那么，掃過一個(gè)質(zhì)量所花的時(shí)間大約是1/5秒。也就是說，在每次掃描中，有1/5秒的時(shí)間是在接收某一質(zhì)量的離子。因此，采用選擇離子掃描方式比正常掃描方式靈敏度可提高大約100倍。由于選擇離子掃描

6、只能檢測(cè)有限的幾個(gè)離子，不能得到完整的質(zhì)譜圖,因此不能用來進(jìn)行未知物定性分析。但是如果選定的離子有很好的特征性,也可以用來表示某種化合物的存在。選擇離子掃描方式最主要的用途是定量分析,由于它的選擇性好,可以把由全掃描方式得到的非常復(fù)雜的總離子色譜圖變得十分簡(jiǎn)單。消除其它組作造成的干擾。GC-MS得到的信息總離子色譜圖　計(jì)算機(jī)可以把采集到的每個(gè)質(zhì)譜的所有離子相加得到總離子強(qiáng)度,總離子強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲線就是總離子色譜圖（圖9.21）,總離子色譜圖的橫座標(biāo)是出峰時(shí)間,縱座標(biāo)是峰高。圖中每個(gè)峰表示樣品的一個(gè)組份,由每個(gè)峰可以得到相應(yīng)化

7、合物的質(zhì)譜圖；峰面積和該組份含量成正比,可用于定量。由GC-MS得到的總離子色譜圖與一般色譜儀得到的色譜圖基本上是一樣的。只要所用色譜柱相同,樣品出峰順序就相同。其差別在于，總離子色譜圖所用的檢測(cè)器是質(zhì)譜儀,而一般色譜圖所用的檢測(cè)器是氫焰、熱導(dǎo)等。兩種色譜圖中各成分的校正因子不同。?質(zhì)譜圖?　　由總離子色譜圖可以得到任何一個(gè)組分的質(zhì)譜圖。一般情況下，為了提高信噪比。通常由色譜峰峰頂處得到相應(yīng)質(zhì)譜圖。但如果兩個(gè)色譜峰有相互干擾，應(yīng)盡量選擇不發(fā)生干擾的位置得到質(zhì)譜?；蛲ㄟ^扣本底消除其他組分的影響。庫檢索　　得到質(zhì)譜圖后可以通過計(jì)算機(jī)

8、檢索對(duì)未知化合物進(jìn)行定性。檢索結(jié)果可以給出幾個(gè)可能的化合物。并以匹配度大小順序排列出這些化合物的名稱、分子式、分子量和結(jié)構(gòu)式等。使用者可以根據(jù)檢索結(jié)果和其它的信息，對(duì)未知物進(jìn)行定性分析。目前的GC-MS聯(lián)用儀有幾種數(shù)據(jù)庫。應(yīng)用最為廣泛的有NIST庫和Willey