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1、第十二章界面現(xiàn)象我們身邊的界面現(xiàn)象朝霞露珠我們身邊的界面現(xiàn)象活性碳脫色、硅膠吸水、塑料防水;溶液過飽和而不結晶;印刷中的水墨平衡;表面和界面(surfaceandinterface)界面是指兩相接觸的約幾個分子厚度的過渡區(qū),若其中一相為氣體,這種界面通常稱為表面。常見的界面有:氣-液界面,氣-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。嚴格講表面應是液體和固體與其飽和蒸氣之間的界面,但習慣上把液體或固體與空氣的界面稱為液體或固體的表面。常見的界面有:1.氣-液界面表面和界面(surfaceand
2、interface)表面和界面(surfaceandinterface)2.氣-固界面表面和界面(surfaceandinterface)3.液-液界面表面和界面(surfaceandinterface)4.液-固界面表面和界面(surfaceandinterface)5.固-固界面界面現(xiàn)象的本質(zhì)對于單組分體系,這種特性主要來自于同一物質(zhì)在不同相中的密度不同;對于多組分體系,則特性來自于界面層的組成與任一相的組成均不相同。表面層分子與內(nèi)部分子相比,它們所處的環(huán)境不同。體相內(nèi)部分子所受四周鄰近相同
3、分子的作用力是對稱的,各個方向的力彼此抵銷;但是處在界面層的分子,一方面受到體相內(nèi)相同物質(zhì)分子的作用,另一方面受到性質(zhì)不同的另一相中物質(zhì)分子的作用,其作用力未必能相互抵銷,因此,界面層會顯示出一些獨特的性質(zhì)。界面現(xiàn)象的本質(zhì)最簡單的例子是液體及其蒸氣組成的表面。液體內(nèi)部分子所受的力可以彼此抵銷,但表面分子受到體相分子的拉力大,受到氣相分子的拉力小(因為氣相密度低),所以表面分子受到被拉入體相的作用力。這種作用力使表面有自動收縮到最小的趨勢,并使表面層顯示出一些獨特性質(zhì),如表面張力、表面吸附、毛細現(xiàn)
4、象、過飽和狀態(tài)等。界面現(xiàn)象的本質(zhì)比表面(specificsurfacearea)比表面通常用來表示物質(zhì)分散的程度,有兩種常用的表示方法:一種是單位質(zhì)量的固體所具有的表面積;另一種是單位體積固體所具有的表面積。即:式中,m和V分別為固體的質(zhì)量和體積,A為其表面積。分散度與比表面把物質(zhì)分散成細小微粒的程度稱為分散度。把一定大小的物質(zhì)分割得越小,則分散度越高,比表面也越大。例如,把邊長為1cm的立方體1cm3逐漸分割成小立方體時,比表面增長情況列于下表:邊長l/m立方體數(shù)比表面Av/(m2/m3)1×
5、10-216×1021×10-31036×1031×10-51096×1051×10-710156×1071×10-910216×109分散度與比表面從表上可以看出,當將邊長為10-2m的立方體分割成10-9m的小立方體時,比表面增長了一千萬倍。邊長l/m立方體數(shù)比表面Av/(m2/m3)1×10-216×1021×10-31036×1031×10-51096×1051×10-710156×1071×10-910216×109可見達到nm級的超細微粒具有巨大的比表面積,因而具有許多獨特的表面效應
6、,成為新材料和多相催化方面的研究熱點。表面功(surfacework)式中為比例系數(shù),它在數(shù)值上等于當T,P及組成恒定的條件下,增加單位表面積時所必須對體系做的可逆非膨脹功。由于表面層分子的受力情況與本體中不同,因此如果要把分子從內(nèi)部移到界面,或可逆的增加表面積,就必須克服體系內(nèi)部分子之間的作用力,對體系做功。溫度、壓力和組成恒定時,可逆使表面積增加dA所需要對體系作的功,稱為表面功。用公式表示為:表面張力(surfacetension)在兩相(特別是氣-液)界面上,處處存在著一種張力,它垂直與
7、表面的邊界,指向液體方向并與表面相切。將一含有一個活動邊框的金屬線框架放在肥皂液中,然后取出懸掛,活動邊在下面。由于金屬框上的肥皂膜的表面張力作用,可滑動的邊會被向上拉,直至頂部。把作用于單位邊界線上的這種力稱為表面張力,用g表示,單位是N·m-1。表面張力(surfacetension)如果在活動邊框上掛一重物,使重物質(zhì)量W2與邊框質(zhì)量W1所產(chǎn)生的重力F(F=(W1+W2)g)與總的表面張力大小相等方向相反,則金屬絲不再滑動。這時l是滑動邊的長度,因膜有兩個面,所以邊界總長度為2l,就是作用于
8、單位邊界上的表面張力。表面張力(surfacetension)表面張力(surfacetension)如果在金屬線框中間系一線圈,一起浸入肥皂液中,然后取出,上面形成一液膜。(a)(b)由于以線圈為邊界的兩邊表面張力大小相等方向相反,所以線圈成任意形狀可在液膜上移動,見(a)圖。如果刺破線圈中央的液膜,線圈內(nèi)側張力消失,外側表面張力立即將線圈繃成一個圓形,見(b)圖,清楚的顯示出表面張力的存在。(a)(b)表面張力(surfacetension)界面張力與溫度的關系溫度升高,界面張力下降,當達到