吸電子供電子

《吸電子供電子》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、第二章結(jié)構(gòu)與化學(xué)活性的關(guān)系2.1化學(xué)鍵的性質(zhì)2.2誘導(dǎo)效應(yīng)、場效應(yīng)和共軛效應(yīng)2.3芳香性和休克爾規(guī)則2.4哈米特方程式11.化學(xué)鍵性質(zhì)的描述2.常見化學(xué)鍵的成鍵方式及性質(zhì)3.成鍵方向與分子的立體異構(gòu)2.1化學(xué)鍵的性質(zhì)2化學(xué)性質(zhì)化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)決定推測說明推測◆化學(xué)鍵的描述：鍵長、鍵角、成鍵類型等（單雙鍵？雜化方式？）1.描述化學(xué)鍵性質(zhì)的參數(shù)鍵能：在氣態(tài)下，將結(jié)合兩個原子的共價鍵斷裂成原子時所吸收的能量。鍵長：指形成共價鍵的兩個原子的原子核之間所保持的一定的距離。3鍵角：兩價以上的原子與其他原子成鍵時，兩個共價鍵之間的夾角。偶

2、極矩：包括化學(xué)鍵的偶極矩和分子的偶極矩?；瘜W(xué)鍵的偶極矩為電荷e與正、負(fù)電荷距離d的乘積。??e?d,單位為：庫侖?米【也用：德拜,1D=3.336?10-30C?m】。偶極矩的方向?yàn)檎姾芍赶蜇?fù)電荷。分子的偶極矩等于各鍵偶極矩的向量和。分子偶極矩越大，分子間的作用力越大。如：比得?德拜荷蘭-美國物理學(xué)家4?=3.93D?=0.43D?=0D?=4.39D矢量和5練習(xí)：對硝基苯胺和對硝基氯苯比較，哪個偶極矩大？為什么？答：62.常見化學(xué)鍵的成鍵方式及性質(zhì)常見的化學(xué)鍵碳碳鍵（單、雙、三）碳?xì)滏I碳氧鍵(單、雙)碳氮鍵(單、雙)

3、碳硫鍵(單、雙)氫鍵（分子間、分子內(nèi)）7C-CC=CC?C（1）.碳碳鍵的種類和性質(zhì)8類型C雜化方式鍵角（大約）碳原子立體結(jié)構(gòu)碳碳鍵長度nmS軌道比例氫的酸性C-C-Hsp3109?28′四面體0.1541/4弱C=C-Hsp2120?三角形0.1342/3中C?C-Hsp180?直線0.1201/2強(qiáng)舉例一個說明炔酸性大的反應(yīng)例子？不同雜化狀態(tài)碳的成鍵和性質(zhì)9（2）.碳氧鍵的種類和性質(zhì)?C-O單鍵：醇、酚、醚。存在p-?共軛，O不是典型的sp3雜化。將H換成R即是醚10?C=O雙鍵：醛、酮、羧酸及其衍生物。氧的2p軌道和

4、碳的sp2雜化軌道重疊成?鍵，兩個原子的2p軌道形成一個?鍵（氧原子還剩下一個2s和一個2p軌道）。11（3）.碳氮鍵的種類和性質(zhì)sp3N與碳成鍵：胺類。可能具有對映體在苯胺中，N原子的孤對電子參與苯環(huán)共軛，已不是典型的sp3雜化12Sp2N與碳成鍵：芳香雜環(huán)內(nèi)大?鍵、碳氮雙鍵。兩化合物中N都是sp2雜化，但N參與共軛的電子數(shù)不同,所以堿性不同。亞胺肟孤對電子在Sp2軌道中13此N沒有堿性，不會參與形成氫鍵（4）.氮氧鍵的種類和性質(zhì)硝基化合物：N是sp2雜化，一個N兩個O參與共軛。14(5).硫碳、硫氧鍵的種類和性質(zhì)硫醚：

5、和醚相似，S以sp3方式雜化。砜和亞砜：S以sp3方式雜化。O以p軌道成鍵。?鍵:S?O配位鍵。?鍵:ds-po重疊而成。具有對映體15例:下列化合物能形成分子內(nèi)氫鍵的是哪些？答案：D能形成分子內(nèi)氫鍵。A,C因?yàn)榭臻g結(jié)構(gòu)不利不能形成分子內(nèi)氫鍵。DA163.成鍵方向與分子的立體異構(gòu)（1）.烯（雙鍵）上取代基的順（Z）反(E)異構(gòu)孤對電子處于sp2軌道中，比處于sp3軌道中堿性小。17（2）.環(huán)上取代基的順反異構(gòu)：環(huán)己烷和十氫萘最重要。a鍵與e鍵;順式與反式。18（3）.對映異構(gòu)：凡與其鏡像不能重疊的分子稱為手性分子。一般說來

6、，一個分子內(nèi)既沒有對稱面，又沒有對稱中心，就可以判斷該分子具有手性。它互為對映異構(gòu)體。其構(gòu)型分別用（R）－或（S）－表示。但不能用（R）－或（S）－構(gòu)型來判斷旋光方向。19例.比較下列化合物堿性的大小，為什么？答案：A>C>B>D。A因?yàn)閺埩μ?，N不能與苯共軛；C因?yàn)镹的sp2軌道與苯?鍵中的p軌道垂直，也不與苯共軛；但它的孤對電子在sp2軌道中，故堿性比A弱。BN原子參與苯共軛；DN原子已沒有孤對電子。1.2.答案：A>B>C202.2誘導(dǎo)相應(yīng)、場效應(yīng)和共軛效應(yīng)誘導(dǎo)相應(yīng)、場效應(yīng)和共軛效應(yīng)是影響分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的主要電子效

7、應(yīng)。在物理有機(jī)中，試圖對各個基團(tuán)的電子效應(yīng)給出一個確定的數(shù)值，并由此找出結(jié)構(gòu)與化學(xué)活性的定量關(guān)系。如根據(jù)原子電負(fù)性和原子半徑計算得到的誘導(dǎo)效應(yīng)指數(shù)、共軛效應(yīng)指數(shù)（C?,Cp,C?）;根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)總結(jié)得到的哈米特的?值等。除了哈米特的?值在芳香族化合物的側(cè)鏈反應(yīng)中得到較廣泛的應(yīng)用外，其他取代基常數(shù)的用途都有很大的局限性。實(shí)際工作中，仍以實(shí)驗(yàn)得到的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律為主。本課程介紹以上電子效應(yīng)的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律。211.誘導(dǎo)效應(yīng)：因某一原子或原子團(tuán)的電負(fù)性，而引起分子中?鍵電子云分布發(fā)生變化，進(jìn)而引起分子性質(zhì)發(fā)生變化的效應(yīng)叫做誘導(dǎo)效應(yīng)（indu

8、ctiveeffect，簡稱I，＋I(xiàn)，－I效應(yīng)）。比較三種化合物酸性大??！22常見的推電子(+I)基團(tuán):(CH3)3C-?(CH3)2CH-?CH3CH2-?CH3-O-常見的吸電子(-I)基團(tuán)：-+NR3,-+SR2,-+NH3,-NO2,--SO2R,-CN,-COOH,-OAr,-CO2R,-CO