電位分析法電導(dǎo)分析法

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1、電位分析法（PotentiometricAnalysis）＞電化學(xué)分析法：利用物質(zhì)的電化學(xué)性質(zhì)與物質(zhì)的組成及含量之間的關(guān)系而建立起來的一類分析方法。特點(diǎn)：靈敏度、選擇性和準(zhǔn)確度較高；分析濃度范圍寬；易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化、連續(xù)化；操作簡便、儀器裝置較為簡單。電位分析法直接電位法電位滴定法＞能斯特方程式——電極電位與溶液中待測離子間的定量關(guān)系對于氧化還原體系：Ox+ne-=Red單一電極的絕對電位是無法測量的。實(shí)際測量是用一支指示電極和一支電位恒定的參比電極插入待測試液中組成工作電池，來測量其電動(dòng)勢。＞對參比電極的要求：①電極電位恒定、已知、可逆；②液

2、接電位要小、差異小；③易于制作、保存、壽命長、裝置簡單。甘汞電極：由金屬汞和HgzCb及KC1溶液組成，當(dāng)溫度、C1?活度一定時(shí),其電極電位一定。使用時(shí)參比電極內(nèi)溶液的高度高于待測試液，以免試液流進(jìn)電極內(nèi)。注意：內(nèi)充KC1溶液耍及時(shí)補(bǔ)充（有晶體），排除氣泡，防止斷路。常用SCEo＞指示電極：按作用機(jī)理的不同，可分為金屬基電極（屯位產(chǎn)生原因：電子轉(zhuǎn)移）和膜電極（或叫離子選擇性電極ISE）（選擇性高，電位產(chǎn)生的原因:離子交換與擴(kuò)散）兩人類型。1、金屬基電極打4、金屬-金屬離子電極金屬-金屬難溶鹽電極汞電極惰性金屬電極〔均相膜電極（如氟電極）晶體膜

3、電極2非均相膜電極指示電極原電極（如碘電極，Agl分布在硅橡膠上）（剛性基質(zhì)電極非晶體膜電極彳（如各種玻璃電極）流動(dòng)載體電極（液態(tài)膜電極）j氣敏電極（如氨電極）敏化電極酶電極（如尿素酶電極）其它電極（如細(xì)菌電極）ISE的基本結(jié)構(gòu):???■aarQ■?A■尸????；?????(tFHR?iia9??敏感膜:它起到將溶液中給定離了的活度轉(zhuǎn)變成電位信號(hào)的作用。內(nèi)導(dǎo)體系：包括內(nèi)參液、內(nèi)參比電極，起著將膜電位引出的作用，也有金屬導(dǎo)體與膜直接接觸的。電極桿：起著固定敏感膜的作用，通常用高絕緣、化學(xué)穩(wěn)定性好的玻璃或塑料制成。其它電極（如細(xì)菌電極）ISE的

4、基本結(jié)構(gòu):???■aarQ■?A■尸????；?????(tFHR?iia9??敏感膜:它起到將溶液中給定離了的活度轉(zhuǎn)變成電位信號(hào)的作用。內(nèi)導(dǎo)體系：包括內(nèi)參液、內(nèi)參比電極，起著將膜電位引出的作用，也有金屬導(dǎo)體與膜直接接觸的。電極桿：起著固定敏感膜的作用，通常用高絕緣、化學(xué)穩(wěn)定性好的玻璃或塑料制成。帶屏蔽的導(dǎo)線：將內(nèi)導(dǎo)體系傳輸出的膜電位輸送至儀器的輸入端。由于電極敏感膜的內(nèi)阻一般很高（106Q以上），因此用高絕緣的聚乙烯屏蔽線，以減少旁路漏電和外界交變電磁場與靜電感應(yīng)的干擾。膜電位產(chǎn)生的機(jī)理可以這樣來理解：凡是能做成電極的各種薄膜，都可以被認(rèn)為

5、是一種離子交換材料。當(dāng)它與含有某些離子的溶液接觸時(shí)，其中那些具有適合電荷和適合大小的離子將與薄膜中某種離子起離子交換反應(yīng)，從而擾亂了兩相中原來的電荷分配，形成了雙電層，產(chǎn)生了一個(gè)穩(wěn)定的膜電位。pH玻璃電極結(jié)構(gòu)如右圖：主要部分:特殊玻璃制成的薄膜（摩爾百分比約為N^O22、CaO6、SiO272）,膜厚約0.lmmo內(nèi)參比溶液:pH緩沖溶液，為O.lmol/LHC1溶液,作用是穩(wěn)定內(nèi)參比電極的電極電位。內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極。丨丨oo純二氧化硅玻璃沒有供離子交換用的帶丨丨-O-Si-O-Si-O-電荷的位置（點(diǎn)位），所以不具電極的性質(zhì)，

6、丨丨OO不能形成敏感膜。當(dāng)把一定量的堿金屬氧化丨丨物和氧化鈣等熔融到玻璃中后:Si一O'Na+薄膜浸泡在水屮一溶脹，形成水合硅膠層一￡進(jìn)入玻璃結(jié)構(gòu)空隙與鈉離子交換一膜表面幾乎全部被氫離子所交換，中間為T玻璃層插入待測液一氫離子遷移擴(kuò)散（膠層表面和溶液中）一改變膠-液兩相界面的電荷分布，產(chǎn)生相界電位一膜電位，即兩相界電位代數(shù)和H+-Si0_Na+Na++-SiO'H(P外+0.059lg^a外cp內(nèi)=處+0.059lg"內(nèi)申膜=9外一申內(nèi)=0.059a內(nèi)=K+0?0591ga外（a內(nèi)恒定）=K-0?059pH試?玻璃膜電位與試液的pH成線性關(guān)系

7、。式屮K是由電極本身性質(zhì)決定的常數(shù)；?整個(gè)玻璃電極的電位應(yīng)是內(nèi)參比電極電位和玻璃膜電位之和;申玻璃=^AgCl/Ag+申膜?玻璃電極使用前應(yīng)在水中浸泡24小時(shí)以上,以活化電極；?不對稱電位：如：°內(nèi)=。外，理論上＜p膜=0,實(shí)際上（p膜工0產(chǎn)豐的原因：玻璃膜內(nèi)、外表面含鈉量、表面張力以及機(jī)械和化學(xué)損傷的細(xì)微差異所引起的。長時(shí)間浸泡后（24h）恒定（1?30mV）?改變玻璃膜的組成，可制成對其它陽離子響應(yīng)的玻璃膜電極。?玻璃電極的優(yōu)缺點(diǎn)：（1）響應(yīng)時(shí)間短（2）方便（3）不玷污試樣（4）不受溶液中氧化劑、還原劑的影響，可用于有色、渾濁或膠體試樣（

8、5）玻璃球很薄，易損壞（6）不能用于含氟溶液氟離子選擇性電極（單晶膜電極）敏感膜：LaFs單晶內(nèi)參比電極：Ag-AgCl電極內(nèi)參比溶液：0.1mol/L的NaCl和