紅外波普分析

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1、相關(guān)文章:紅外光譜(IR)(InfraredSpectroscopy)[1]4、酯(vC=OH和vC-O?C)酯和內(nèi)酯有兩個由vC=O和vC-O伸縮引起的很強的特征吸收帶.(1)vC=O大多數(shù)飽和脂肪酸酯的強的vC=O伸縮振動發(fā)生在比酮的正常頻率為高的1740cm-l處(甲酸甲酯除外,在1725-1720cm-l)oC=C-COOR或ArCOOR的vC=O吸收,由于共軌作用移向低波數(shù),在1730-1715cm-lo注意:O=C-O-C=C-或RCOOAr結(jié)構(gòu)的vC=O吸收則移向高波區(qū)。a-鹵代竣酸酯的vC=O吸收頻率也升高,如:三氯乙酸酯在1770cm-lo六

2、元環(huán)狀內(nèi)酯按基吸收與正常酯的相同,當環(huán)變小時,其吸收位置將移向高波區(qū)。(2)vC-0-C酯的vC-0-C伸縮振動吸收帶在1330-1030區(qū)域有兩個吸收帶,其一是vasC-0在1300-1000cm-l,此帶有吸收強度大和較寬的特征,用處較大。另一個是vsC-0在1140-1030cm-l,此帶吸收強度小,參考價值不大,但是內(nèi)酯此帶吸收強度較大。(其中1250-1230cm-l處的寬而強的譜帶是乙酸烷基酯的特征吸收帶。)5、酸酹(l)nC=O酸酹的C=0伸縮振動在1860-1800cm-l和1800-1750cm-l出現(xiàn)兩個強的吸收峰,前者是反對稱伸縮振動,后

3、者是對稱伸縮振動。這兩個峰相距約60cm-l,開鏈酸酹高波數(shù)峰稍強于低波數(shù)峰,而環(huán)狀酸酹則高波數(shù)峰弱于低波數(shù)峰,以此可區(qū)別這兩類酸酹。共輒的酸酹則使撥基吸收向低波數(shù)移,在靠近1775cm-l和1720cm-l處出現(xiàn)吸收。環(huán)狀酸酹中,隨著環(huán)的張力變大,吸收峰向高波移動。例如:五元酸酹VC=O1871cm-l1793cm-l六元酸SfVC=O1822cm-l1780cm-l(2)nC-O-C酸酹的C?0伸縮振動產(chǎn)生強的吸收峰,開鏈的在1180-1045cm-l,而環(huán)狀酸酹在1310-1200cm-l,利用此峰也可以區(qū)別這兩種酸酹。6、酰胺:兼有胺和撥基化合物的特點

4、.酰胺的主要特征峰有三個,即vC=O伸縮振動(稱為酰胺I帶);vN-H伸縮振動及3N-H彎曲振動(稱為酰胺II帶),酰胺還有C-N吸收帶(酰胺III帶),(l)vN-H在稀溶液中,伯酰胺出現(xiàn)兩個中等強度的峰,分別在3500cm-l和3400cm-l附近,相應于的反對稱伸縮振動。在濃溶液和固體中由于有氫鍵發(fā)生,將移向3350-3180cm-l低頻區(qū)。隨著二締和和三締和體的存在將在此區(qū)域出現(xiàn)多重峰。仲酰胺在很稀溶液中,在3460-3420cm-l處只出現(xiàn)一個譜帶,濃溶液中或固體中締和體出現(xiàn)在3330cm-l,在3110-3060出現(xiàn)一個弱吸收帶,是5N-H(155

5、0cm-l)的倍頻峰。叔酰胺由于N上沒有H而沒此吸收帶,因此利用此吸收帶可以識別伯、仲、叔酰胺。(3)5N-H彎曲振動(酰胺II帶)伯酰胺在vC=O吸收區(qū)較低一些的地方出現(xiàn)尖峰,其強度相當于vC=O峰的1/34/2。游離態(tài)在1600cm-l處,締合態(tài)在1650-1620處,易被I帶覆蓋?仲酰胺游離態(tài)在1550-1510處;締和體在1570-1515處,I帶和II帶能夠分開.利用此特點區(qū)分伯,仲酰胺.叔酰胺和內(nèi)酰胺沒有此吸收帶。注意:內(nèi)酰胺含有N?H鍵也不含有5N-H譜帶。(4)酰胺還有C-N吸收帶(酰胺III帶),它們的吸收位置如下:伯酰胺1420-1400c

6、m-l(中);仲酰胺1305-1200cm-l(中)叔酰胺700-620cm-l(中)八、胺和胺鹽1、胺:胺有三個特征吸收帶即:nNH、6N-H和nC-N吸收帶,其中nNH吸收帶用處較大(3550-3250cm-1)。nNH游離一級胺的nN-H伸縮振動在3400-3490(中)處,有兩個吸收峰,相應于NTI的對稱和反對稱伸縮振動,另外,脂肪族伯胺在nNH(S)吸收帶的低-側(cè)有肩峰;而芳香伯胺有一個尖銳獨立的小峰,締和的它們是5N-H2(s)的倍頻和nNH2(s)共振的結(jié)果。nN-H伸縮振動向低波數(shù)方向移動,但位移程度不及0-H吸收峰的情況,位移一般不大于100

7、cm-l,并且吸收峰較弱、較尖銳。二級胺的稀溶液在3310-3350cm-1區(qū)域只有一個吸收峰。三級胺沒有N-H,故沒有NTI伸縮振動吸收峰。5N-H一級胺的面內(nèi)§N-H彎曲(剪式)振動吸收在1540-1650cm-1(中、強)區(qū)域,可用于鑒定(與芳環(huán)的骨架振動吸收重疊),一級胺的非平面(面外)搖擺振動吸收在650-900cm-l(寬)區(qū)域,而脂肪一級胺則在750-850cm-l(寬、中)區(qū)域,非常特征。二級胺的N-H彎曲振動吸收很弱,不能用于鑒定,二級胺的N-H非平面搖擺振動在700-750cm-l區(qū)域有強的吸收.VC-N位于指紋區(qū)與VC-C重疊,難以辨別.

8、2、鞍鹽成鹽之后,伯胺和仲胺的vNHv

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