煤矸石二次碳熱還原氮化反應(yīng)合成Sialon復(fù)相材料的研究

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1、萬(wàn)方數(shù)據(jù)萬(wàn)方數(shù)據(jù)西安建筑科技大學(xué)博士學(xué)位論文煤矸石二次碳熱還原氮化反應(yīng)合成Sialon復(fù)相材料的研究專(zhuān)業(yè):材料學(xué)博士生:段鋒指導(dǎo)教師:徐德龍教授薛群虎教授摘要煤矸石是煤炭工業(yè)生產(chǎn)中的一大類(lèi)固體廢棄物,目前在國(guó)內(nèi)的年排放量和累計(jì)堆存量巨大。煤矸石作為一種礦物資源,其價(jià)格低廉,且不可再生,研究其循環(huán)綜合利用具有十分重要的現(xiàn)實(shí)意義和商業(yè)價(jià)值。本研究以?xún)?nèi)蒙古煤矸石為主要原料,添加α-Al2O3、SiO2細(xì)粉調(diào)整煤矸石原料中的Al2O3/SiO2質(zhì)量比,在N2氣氛下以活性碳為還原劑,通過(guò)碳熱還原氮化法合成了煤矸石基β-Sialon原料;以剛玉為骨料,以一次反應(yīng)合成的煤矸石基β-Sialon原料細(xì)粉為基

2、質(zhì),經(jīng)過(guò)二次碳熱還原氮化反應(yīng)合成了β-Sialon復(fù)相材料;利用電子萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)、抗熱震性能試驗(yàn)機(jī)等設(shè)備研究了材料的力學(xué)性能、熱學(xué)性能和高溫使用性能,利用XRD衍射和掃描電鏡對(duì)合成材料進(jìn)行礦物組成和顯微結(jié)構(gòu)分析,研究了礦物組成、組織結(jié)構(gòu)和性能之間的關(guān)系。研究結(jié)果表明:煤矸石的碳熱還原氮化是一個(gè)復(fù)雜的物理化學(xué)反應(yīng)過(guò)程,其原料成分復(fù)雜多變,高溫下多個(gè)反應(yīng)同時(shí)發(fā)生,反應(yīng)產(chǎn)物多且相互轉(zhuǎn)化,整個(gè)反應(yīng)體系向目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行較難控制,難以得到單一的β-Sialon相材料。在不同的動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)條件下,煤矸石在碳熱還原氮化反應(yīng)過(guò)程中可生成β-Sialon相、X相、O'-Sialon相、SiC相及莫來(lái)石相。煤矸石碳

3、熱還原氮化反應(yīng)中,反應(yīng)生成物X相較少,當(dāng)反應(yīng)溫度高于1420℃,含碳量大于10%時(shí),X相只有15.29%。還原劑碳含量和溫度對(duì)生成β-Sialon相、O′-Sialon相有顯著影響:當(dāng)還原劑碳的加入量為10%~16%,反應(yīng)溫度高于1420℃時(shí),有利于β-Sialon相、O′-Sialon相的生成;在1420℃、含碳量14%時(shí),生成的主晶相β-Sialon相占57.21%;在1500℃、Z=0.4,碳含量為16%時(shí),生成的O′-Sialon相占23.80%。萬(wàn)方數(shù)據(jù)西安建筑科技大學(xué)博士學(xué)位論文煤矸石在碳熱還原氮化反應(yīng)過(guò)程中首先生成莫來(lái)石,然后莫來(lái)石氮化還原分解生成β-Sialon相。將煤矸石原

4、料的Al2O3/SiO2質(zhì)量比從0.85調(diào)整到2.60,即Al2O3/SiO2比稍大于莫來(lái)石的理論組成時(shí),煤矸石高溫煅燒后可以最大化的生成莫來(lái)石,這為后續(xù)碳熱還原氮化反應(yīng)最大化生成β-Sialon相奠定了基礎(chǔ)。利用煤矸石通過(guò)一次碳熱還原氮化法制備β-Sialon復(fù)相材料時(shí),一次反應(yīng)后合成的β-Sialon材料體積變化大,氣孔率高,強(qiáng)度低,作為高溫材料直接應(yīng)用有一定的難度。以一次反應(yīng)合成的含β-Sialon相細(xì)粉為基質(zhì),以剛玉為骨料,添加SiO2細(xì)粉或SiC細(xì)粉與金屬Si粉,通過(guò)二次碳熱還原氮化反應(yīng),可獲得性能優(yōu)良的Sialon-Al2O3和Sialon-Al2O3-SiC復(fù)相材料。剛玉加入量

5、43%,SiO2細(xì)粉加入量10%,與一次反應(yīng)合成的含β-Sialon相細(xì)粉在C過(guò)量20%,氮?dú)鈿夥障陆?jīng)1420℃×3h煅燒,通過(guò)二次碳熱還原氮化反應(yīng)合成了Sialon-Al2O3的復(fù)相材料,其Sialon+Al2O3的含量達(dá)到了93.67%。合成的Sialon-Al2O3復(fù)相材料結(jié)構(gòu)致密,耐壓和抗折強(qiáng)度高。二次碳熱還原氮化反過(guò)程中,還原劑碳使一次碳熱還原氮化反過(guò)程中生成的莫來(lái)石分解,并與添加的SiO2細(xì)粉反應(yīng)生成β-Sialon,剛玉相與基質(zhì)中生成的Sialon相互相交錯(cuò),重疊長(zhǎng)大,保證了材料的良好性能。剛玉加入量45~50%,SiC細(xì)粉加入量10%,金屬Si粉加入量5%,與一次反應(yīng)合成的含

6、β-Sialon相細(xì)粉在C過(guò)量50%,氮?dú)鈿夥障陆?jīng)1450℃×3h煅燒,二次碳熱還原氮化反應(yīng)合成Sialon-Al2O3-SiC復(fù)相材料,其Sialon+Al2O3+SiC相之和達(dá)到了90%。合成的復(fù)相材料結(jié)構(gòu)致密,耐壓和抗折強(qiáng)度高,抗氧化性好,熱震穩(wěn)定性好。在二次碳熱還原氮化反過(guò)程中,除了莫來(lái)石的分解與β-Sialon相的合成外,過(guò)量的還原劑C與金屬Si粉反應(yīng)原位生成了SiC。顯微結(jié)構(gòu)分析表明,材料中剛玉骨料顆粒被細(xì)小的β-Sialon晶粒所包圍,β-Sialon晶粒呈顆粒狀堆積,其間夾雜有纖維狀的SiC增強(qiáng)相。β-Sialon與原位生成SiC晶體的自補(bǔ)強(qiáng)增韌、復(fù)合彌散相增韌綜合作用,使S

7、ialon-Al2O3-SiC復(fù)相材料具有良好的力學(xué)性能和高溫使用性能。復(fù)相材料經(jīng)1100℃水冷2次后,殘余強(qiáng)度保持率高。關(guān)鍵詞:煤矸石;Al2O3/SiO2比;二次碳熱還原氮化反應(yīng);β-Sialon;復(fù)相材料萬(wàn)方數(shù)據(jù)西安建筑科技大學(xué)博士學(xué)位論文ResearchonSynthesizingSialonMultiphaseMaterialsUsingCoalGanguebySecondaryCarbonTher

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