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1、INSTYCBP的研制及其性能評價劉吉紅(淄博聚強化工冇限公司)摘要:介紹了高效低毒環(huán)保的復合型阻聚劑的制備,及其在苯乙烯蒸懈過程屮的應用及性能對比評價。結果顯示:苯乙烯精飾阻聚劑INSTYCBP不僅阻聚效率成倍提高,而且阻聚劑用量也明顯減少,節(jié)約阻聚成本;毒性明顯降低。關鍵詞:苯乙烯,精餡,復合阻聚劑1nos苯乙烯單體是不飽和芳怪中結構最簡單,也是敲重要的的品種Z-o在合成橡膠和塑料工業(yè)中有著舉足輕重的地位和作用。目前,世界苯乙烯生產方法主耍有乙苯催化脫氫法、乙苯氧化脫氫法、苯乙烯/環(huán)氧丙烷聯(lián)產法、裂解汽油回收苯乙烯法、丁二
2、烯合成法、甲苯甲醇合成法,尚在開發(fā)屮的合成工藝還包括乙烯一苯直接偶合法、苯乙酮法、甲苯二聚法等。乙苯催化脫氫是現(xiàn)今生產苯乙烯的主要方法。由于苯乙烯單體性質活潑,在常溫下就可以發(fā)生聚合,而在苯乙烯生產的精鈿過程中,由于加熱的作用,其H聚速度人人加快,產生人最的聚合物,消耗了大量的苯乙烯單體,增加了物料的粘度,降低了傳熱效果,若在梢謂塔中聚合將導致嚴重后果。為了減少精謂過程中苯乙烯單體的聚合損失,保證精懈系統(tǒng)的止常運行,必須在精館過程中加入阻聚劑。苯乙烯的聚合反應是鏈式自由基反應。自由基聚合反應一般是由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止等基元
3、反應組成,此外,還可能伴隨著鏈轉移與歧化反應。在苯乙烯精帑過程屮,鏈的引發(fā)是由于熱的作用和反應器壁金屬的催化作用引起的。自由基的鏈引發(fā):Ph如果苯乙烯中存在氧,由于自動氧化反應的作用,會牛?成更多的自由基。鏈增長反應:較高的蒸徭溫度會加快反應速度的進行,同時苯乙烯物料屮可能存在的二乙烯基苯(DVB),不僅會加快聚合物增長的速度。同時會使聚合物發(fā)生交聯(lián),大大增加物料的粘度,降低傳熱效率,使蒸徭系統(tǒng)中局部溫度過高,進一步加快聚合反應的進行。Ph阻聚劑的阻聚原理:阻聚作用有加成、偶合和鏈轉移三種主要形式:R?+InHR-H+In?(
4、InH:鏈反應終止劑)RO*+InHROH+In>(In<:穩(wěn)定的口由基物種)ROO?+In>ROOH+In*OH?+In>HO+In*R>+In?>R-In(偶合終止)R*+IntR-Iit(加成終止,R-In?是穩(wěn)定的自山基在苯乙烯生產過程屮,阻聚劑性能的優(yōu)劣肓接影響了精鐳過程的穩(wěn)定性和經濟性。苯乙烯精錨阻聚劑的研究、開發(fā)和更新?lián)Q代從20世紀70年代就從沒冇停止過。20世紀70-90年代:主要使用2.4-二硝基苯酚(DNP),20世紀90年代-2000年:在DNP結構中引入甲基、乙棊、丁慕棊團,以降低阻聚劑的毒性,提高其在
5、苯乙烯中的溶解度,最初產品為2.6-二硝基對甲酚(DNPC),在90年代末期乂開發(fā)了4?6-二硝基-鄰仲丁基苯酚(DNBP)。2000年至今,苯乙烯楮飾阻聚的發(fā)展方向主要為低毒、高效、環(huán)保的復合型阻聚劑。此類型阻聚劑多采用2、3種組分復恥而成,阻聚效果明顯優(yōu)于DNPC和DNBP,使用量也大大降低,從而節(jié)約了生產成木。按照阻聚劑的作用機理,肌聚劑可以分為肌聚劑和緩聚劑兩種。二者之間沒有嚴格的界限,據有關文獻介紹,如果一種物質能夠終止全部自由基,使聚合反應能夠完全停止,那么這種物質就被稱為阻聚劑。如果這種物質只能終止部分自由基或使
6、白由基的活性衰減,使聚介反應速率減慢,那么這種物質就被叫做緩聚劑。在苯乙烯精鈿過程中,加入阻聚劑以后,可以延緩聚合反應的過程,這種延緩作用就是誘導期。在只有緩聚劑存在吋,沒有誘導期,但聚合速率明顯降低,隨著苯乙烯加熱時間的延長,聚合物含量一直緩慢上升,緩聚劑的化學性質比較穩(wěn)定,在阻聚過程中失效的鮫少,在一定時期內阻聚效率明顯低于阻聚劑。阻聚劑,即所謂的真阻聚劑,聚合誘導期長,在誘導期間,阻聚劑被消耗,但基木無聚合物生成,誘導期結束后,聚合物生成量迅速上升。阻聚劑的用量少,使用壽命短,但阻聚效率高。據有關文獻報道,2.4-二硝基
7、苯酚(DNP)、2.6-二硝基對甲酚(DNPC)、4.6-二硝棊-鄰仲丁基苯酚(DNBP)等硝基化合物屬于緩聚劑,二乙基輕胺、烷基疑基苯橫酸類、水楊酸類等化合物屬于真阻聚劑。淄博聚強化工有限公司在1995年至今的10多年中,先后開發(fā)生產一系列苯乙烯榕綢阻聚劑,并成功應用于國內多套大型裝置。2005年聚強公司依照(1)阻聚效果更好。(2)與苯乙烯的分子量、沸點差距大,可以有效保持在梢謂系統(tǒng)中的存在。(3)毒性更低(4)成本更低的配伍原則研制開發(fā)高效復合低毒苯乙烯精僻阻聚劑INSTYCBPo髙效復合低毒苯乙烯梢飾阻聚劑INSTYC
8、BP的復配原理,是利用髙活性低毒的阻聚劑及時冇效地清除苯乙烯在精館過程中產生的自由基,同時利用緩聚劑終止鏈的增長。在阻聚劑和緩聚劑的共同作用下,可以降低苯乙烯在精徭過程中產生的聚合物量,從而改善苯乙烯的精僻過程,提高苯乙烯精謂裝置的綜合效益。結果顯示,所得復合阻聚劑不僅阻聚效