3、甲売素是廣泛存在于自然界的一種天然高分子材料°本文制備了甲亮素的一科重要衍土竹売衆(zhòng)樋，并與戊二醛交聯(lián)制備了亮聚植交Rtto用虹外光誥和掃描電僥採討了売聚1前言殼聚糖是廣泛存在于自然界的一種夭然高分子材料甲殼素的重要衍生物°甲殼素分子量在100萬以上，是由類似于蔔萄糖結(jié)構(gòu)單元組成的多糖甲殼素廣泛存在于植物細(xì)胞壁和甲殼綱動(dòng)物及昆蟲中，如蝦、蟹外物合成的甲殼素估計(jì)有數(shù)十億之多5,是僅次于纖維素的生物質(zhì)資源〉但甲殼素不溶于稀酸.稀緘及一般的有機(jī)溶劑，因而用途有限，可將其加工成衍生物使用。殼聚糖就是甲殼素脫乙酰后的衍生物C殼
4、聚糖可溶于稀殼、烏賊骨架及昆蟲翅膀等。自然界每年生?車艾為國家自然科學(xué)基金貴助譚題酸,其分子保留了甲殼素的結(jié)構(gòu)骨架，具備一宦的活性基團(tuán)，可加以化學(xué)修飾，制成有待殊功能杓新材料。殼聚糟可直接成模用于醉水分離⑻，效果良好。但在低靜含匾的水溶液中，殼聚糖躱溶脹度大，換尺寸穩(wěn)定性差“-殼聚糖可與交聯(lián)刊作用制成離子交換樹脂，該樹脂可吸附金屈離子⑷，從而可用于工業(yè)廢K的處理及有價(jià)金厲的提取等。本文從蝦釁外殼出發(fā)，先制備甲殼素，然后脫乙酰得殼聚糖，再與戊二醛交聯(lián)，用流延法制備了殼聚糖交聯(lián)膜。該膜不溶于稀酸、堿及一般有機(jī)溶劑，機(jī)械
5、強(qiáng)度高，尺寸穩(wěn)定。具有離子交換性能，可用于膜分離。2實(shí)驗(yàn)21甲殼素及殼聚糖的制備室溫T,2MHC1浸泡蝦、蟹外殼5h,水選、干燥、粉碎。室溫，2MHC1浸泡48h充分脫除CaCOw水洗。lOOOGlMNaOH處理12h,脫除蛋白質(zhì)得粗甲殼素cKMnO■溶液脫色，草酸溶液還原過量KMnO4＞得白色甲殼素匚用100ml?%NaOH處理2g甲殼素，在N?保護(hù)條件下加熱一定時(shí)間脫乙?；ＶV，濾酒水洗至中性°用稀酵酸溶出殼聚糖，加入過量丙酮?析出殼聚糖醋酸鹽，嗽洗、干燥得殼聚塘。2.2膜制備定量殼聚糖幡于稀68酸中.無紡布上
6、流延,干燥制得醋酸殼聚糖膜。活性腋加繃中和，水洗至中性，干燥得殼聚糖膜。定笊殼聚糖溶于稀醋酸，加入戊二醛，加熱?無紡祁上流延，中和、水洗、干燥得殼聚糖戊二醯交聯(lián)?膜“8結(jié)果與討論8.1荒聚糖制備甲殼素脫乙酰度直接對(duì)應(yīng)著殼聚糖轉(zhuǎn)化舉，而殼聚糖轉(zhuǎn)化率可由緘處理甲殼素后濾渣的稀醋酸中洛解殖來考査.本文由此考査竺-Tfova了溫度、時(shí)間.反應(yīng)氣氛對(duì)甲殼索脫乙酰度的影響。3.1.1溫度的彩響溫度對(duì)脫乙?；绊戯@若，實(shí)転結(jié)果見表X由表1可見，升商溫度，有利于甲殼素的脫乙酰反應(yīng)c溫度達(dá)到110°C時(shí)，得爲(wèi)產(chǎn)率殼聚糖。表1退度對(duì)甲亮
7、索脫乙酰度的影響507060110稀酣酸中溶解置無極少少多脫乙酰度無板低低3.1.2時(shí)間的彫響實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，反應(yīng)時(shí)間低于2h,殼聚糖產(chǎn)率不髙，但時(shí)間過長(zhǎng)會(huì)造成甲殼素降解，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，脫酰反應(yīng)時(shí)間以3h為宜匚3.1.3反應(yīng)氣氛的彫響110°C反應(yīng)oh,n2保護(hù)條杵下所得產(chǎn)物大量濬干稀醋酸'而無N、■保護(hù)時(shí)只有少量可溶，說朋N,保護(hù)是甲殼素脫乙?；谋匾獥l件。綜上所述在卜2探護(hù)下,110°C時(shí)以濃喊溶液處理甲殼素3h可得髙產(chǎn)率殼聚糖。8.2膜制備從我們的研究過程中發(fā)現(xiàn)，影響成膜的主要因素有殼聚糖與戊二醛的配比、加熱時(shí)間及
8、溫度，干燥溫度。8.2.1殼聚糖與戊二醛配比在50ml燒杯中加入:lg殼聚糖，10m)稀醋酸和定凰戌二醛，加熱S0°G保溫丄?然后在無紡布上流延，稀堿中和，水洗，紅外燈下烤干，觀察成膜悄況°結(jié)果如表2：表2亮聚糖與戊二醛配比彫響成膜借況戊二栽IHg〉0.20.50.81.01-2成肢惰況不成膜?不成皿少鼠成煥戒限我俛3.2.2加熱時(shí)間實(shí)驗(yàn)條件同
