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《第7章+沉淀滴定法和重量分析法》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、第七章沉淀滴定法和重量分析法PrecipitationTitrationandGravimetricAnalysis7.1PrecipitationTitration7.2GravimetricAnalysis7.1PrecipitationTitration7.1.1基本原理7.1.2銀量法終點(diǎn)的指示方法7.1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)Introduction用于沉淀滴定的沉淀反應(yīng)必須具備的條件：（1）沉淀的溶解度很?。⊿≤10－6g/ml）。（2）反應(yīng)速度足夠快并能夠定量完成。（3）有適當(dāng)?shù)闹甘?/p>
2、滴定終點(diǎn)的方法。（4）沉淀的吸附現(xiàn)象不能影響終點(diǎn)的確定。PrecipitationTitration：以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。應(yīng)用：測(cè)定Cl-、Br-、I-、SCN-及Ag+等離子。Ag++X－→AgX↓X=Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-銀量法（aregentometricmethod）以生成難溶性銀鹽反應(yīng)為基礎(chǔ)的沉淀滴定方法。反應(yīng)通式：復(fù)習(xí)：沉淀的溶解平衡沉淀的離子積常數(shù)及意義MmAn型難溶鹽：MmAn（固）=MmAn（水）=mM++nA-離子積常數(shù)越小，沉淀越完全；越大，越不
3、完全以AgNO3(0.1000mol/L)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20mlNaCl溶液（0.1000mol/L）為例討論。AgClKsp=1.8×10-101．滴定開始前?溶液中Cl-濃度為溶液的原始濃度。?Cl-?＝0.1000mol/LpCl=-lg0.1000=1.000沉淀滴定曲線:pAg—V或pX—V曲線。7.1.1銀量法的基本原理2．滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前?溶液中Cl-濃度，取決于剩余的NaCl的濃度。當(dāng)VAgNO3=18.00ml時(shí)同理，當(dāng)VAgNO3=19.98ml時(shí)(99.9%)?Cl-?＝5
4、.0×10-5mol/L，pCl=4.30，pAg=5.51pCl=-lg5.26?10－3=2.2793．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)?溶液是AgCl的飽和溶液4．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后?溶液中的Ag+濃度由過量的AgNO3濃度決定過量0.02ml時(shí)?Ag+?=5.0×10-5mol/LpAg=4.30，pCl=9.81-4.30=5.51沉淀滴定曲線:pAg—V或pX—V曲線。（1）在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近產(chǎn)生滴定突躍。（2）pX和pAg兩條曲線以化學(xué)計(jì)量點(diǎn)對(duì)稱。AgNO3滴定NaCl（3）滴定突躍范圍的大小，取決于Ksp和
5、C。Ksp越小，突躍范圍越大。分步滴定：利用被沉淀離子Ksp的差別Ksp=1.8×10-10Ksp=5.0×10-13Ksp=8.3×10-17Ksp（AgI）?Ksp（AgBr）?Ksp（AgCl）7.1.2銀量法終點(diǎn)的指示方法?鐵銨礬指示劑法（Volhard佛爾哈德法）?鉻酸鉀指示劑法（Mohr莫爾法）?吸附指示劑法（Fajan法揚(yáng)司法）?通常按照所用指示劑來命名滴定方法K2CrO4,作指示劑，用AgNO3作滴定劑終點(diǎn)時(shí)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀1.鉻酸鉀指示劑法終點(diǎn)前（滴定反應(yīng)）Ag++
6、Cl-→AgCl↓（白色），Ksp=1.8×10-10終點(diǎn)時(shí)（變色反應(yīng)）2Ag+（過量）+CrO42-→Ag2CrO4↓（磚紅色）Ksp=[Ag+]2[CrO42-]=1.2×10-12變色原理:K2CrO4指示劑是一種Ag+的沉淀劑。討論：鉻酸鉀為指示劑的特點(diǎn)（1）K2CrO4和Ag+生成磚紅色沉淀，使終點(diǎn)變色明顯；（2）AgCl的溶解度小于Ag2CrO4。當(dāng)溶液中有大量Cl-和少量CrO4-時(shí)，首先析出的是AgCl沉淀。待Cl-沉淀完全后，即達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，稍微過量的AgNO3溶液，立即同
7、指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。這是分步沉淀的特殊例子。滴定條件的選擇：注意的問題（1）指示劑的用量：K2CrO4要有適當(dāng)?shù)臐舛扔昧窟^高，終點(diǎn)提前；用量過低，終點(diǎn)推遲。指示劑的合適用量應(yīng)控制在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)恰好生成Ag2CrO4沉淀，而溶液為AgCl的飽和溶液。2CrO42-+2H+=2HCrO4-=Cr2O72-+H2O酸性（pH﹤6.5）：堿性（pH﹥10.5）：AgOH沉淀?Ag2O沉淀（2）溶液的酸度：近中性和弱堿性溶液?此時(shí)所需要的CrO4-濃度應(yīng)為：?在實(shí)際
8、測(cè)定中，由于CrO42-顯黃色，濃度較高時(shí)會(huì)掩蔽Ag2CrO4沉淀的磚紅色，影響終點(diǎn)的確定，指示劑的實(shí)際用量應(yīng)比計(jì)算量略低。提示：在一般的滴定中，CrO42-的濃度約為5×10-3mol/L較合適，即50?100ml滴定液中加入1ml5%的K2CrO4指示劑。(3)滴定時(shí)應(yīng)劇烈振搖克服吸附(4)消除干擾離子(適宜酸度下干擾離子較多）?能與Ag+生成沉淀的陰離子：PO43-、AsO43-、CO32-、S2-、C2O42-等；?能與CrO42-生成沉淀的陽(yáng)離子：Ba2+、Pb2+、Bi3+等提示：對(duì)
