本鋼燒結(jié)脫硫項目總結(jié)

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1、第十一章醛、酮、醌Aldehydes、Ketones、Quinones有機化學(xué)都含有羰基一、醛酮的結(jié)構(gòu)和命名羰基連有兩個烴基的---酮羰基至少連有一個氫原子的---醛分子中含有兩個共軛烯酮結(jié)構(gòu)的化合物—醌結(jié)構(gòu)：羰基中的碳原子sp2雜化，形成的三個σ鍵在同一平面上，鍵角～120°,剩下一個p軌道垂直于分子平面，和氧的一個p軌道平行，側(cè)面交蓋形成π鍵。羰基的結(jié)構(gòu)醛類按分子中碳原子數(shù)稱某醛。支鏈的位次用希臘字母α，β，γ……標明。例如：命名1、習(xí)慣命名法：酮按羰基所連的兩個烴基來命名。例如：甲基乙基酮??????甲基乙烯基酮???甲基-α-氯乙基酮乙醛?????????丙烯醛

2、α-氯丙醛2、IUPAC命名法：選含羰基的最長碳鏈為主鏈，從靠近羰基一端給主鏈編號。醛基因處在鏈端，因此編號總為1。酮要標出羰基的位置。2-甲基丙醛???????????丁酮2-甲基-3-戊酮不飽和醛酮的命名是從靠近羰基一端給主鏈編號：羰基在環(huán)內(nèi)的脂環(huán)酮，稱為環(huán)某酮；若羰基在環(huán)外，則將環(huán)作為取代基。3-甲基-4-己烯-2-酮4-甲基環(huán)己酮2-甲基環(huán)己基甲醛芳基醛、酮，總是把芳基看成取代基：苯甲醛1-苯基-1-丙酮二、醛酮的物理性質(zhì)由于羰基的高度極化，醛酮分子間的偶極靜電引力大。沸點:(1)比相應(yīng)分子量的烴類、醚類要高。(2)但比相應(yīng)分子量的醇要低。因為偶極靜電引力沒有氫

3、鍵強。例如：CH3CH2CH2CH3CH3CH2CHOCH3COCH3CH3CH2CH2OH分子量58585860沸點-0.548.856.197.2溶解性:低級醛酮可溶于水。因為醛、酮的極性強，且與水分子之間能形成氫鍵。隨著分子中烴基部分增大，在水中溶解度迅速減小。醛、酮都易溶于有機溶劑如苯、醚、氯仿等中。波譜性質(zhì)：例如：丙酮的IR譜(1)C=O強極性鍵，伸縮振動引起的偶極矩變化大，吸收峰很強；(2)、1700cm-1附近無其他吸收干擾—非常明顯?！钣杏玫奶卣魑罩槐郊兹┑腎R譜例一、苯甲醛的1HNMR譜例二、乙醛的1HNMR譜例三、丙酮的1HNMR譜三、醛、酮

4、的化學(xué)性質(zhì)(1)、羰基高度極化，碳上帶部分正電荷，氧上帶部分負電荷,帶正電荷的碳容易被親核試劑(Nu)進攻--親核加成(3)、醛、酮處于氧化還原的中間價態(tài)，既可被氧化，又可被還原--氧化還原反應(yīng)。(一)、結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性(2)、羰基強吸電子--使α氫具有明顯酸性—α活性氫反應(yīng)(二)、羰基上的親核加成1、親核加成的反應(yīng)活性(1)、空間因素：速控步驟是Nu對C+的進攻，該步反應(yīng)的鍵角從120o變?yōu)?09o，擁擠程度增加。當與羰基相連的兩個基團體積大或Nu體積大，都不利于Nu對C+的接近，活化能升高，反應(yīng)活性降低。醛羰基連有一個體積很小的H,反應(yīng)活性比酮大。(2)、電子因素：酮羰

5、基連有兩個推電子的烴基，C+上的正電荷被削弱較多，不利于親核進攻；而醛羰基只連有一個推電子的烴基，C+上的正電荷被削弱較少，較有利于親核進攻。因此，羰基化合物的親核加成活性有如下順序：2、反應(yīng)類型(1)加HCN?反應(yīng)可逆?少量堿存在則加速反應(yīng)(注意：堿的存在并不能改變平衡常數(shù))機理：底物適用范圍：例：(2)加NaHSO3飽和溶液亞硫酸氫鈉的飽和溶液和醛、酮作用，很快生成白色沉淀(?-羥基磺酸鈉)：合成上的應(yīng)用：增長碳鏈，引進新的活性基團有機玻璃單體加成產(chǎn)物在酸或堿存在下水解為原來的醛、酮，可用來分離提純某些醛、酮。底物適用范圍：與加HCN相同這個反應(yīng)也用來制備氰醇，避免

6、使用揮發(fā)性的HCN，比較安全。(3)與醇的加成(a)生成縮醛醛在HCl氣或無水強酸催化下，與等摩爾的醇反應(yīng)形成一種加成產(chǎn)物，叫半縮醛：開鏈半縮醛不穩(wěn)定，但環(huán)狀半縮醛可被分離出來：半縮醛可進一步與醇脫去一分子水，生成縮醛：反應(yīng)歷程-SN1為了使平衡向生成縮醛的方向移動，必須使用過量的醇或從反應(yīng)體系中把水蒸出?？s醛對堿、氧化劑、還原劑都比較穩(wěn)定，但用稀酸處理，室溫就水解生成原來的醛和醇。(b)縮酮的生成酮也可以在干HCl氣或無水強酸催化下與醇反應(yīng)形成半縮酮，但反應(yīng)速度要慢得多，且平衡大大偏向左方：酮和某些二元醇可以順利地形成環(huán)狀縮酮：用原甲酸酯和酮作用能順利得到縮酮：由于縮

7、醛或縮酮都對堿、氧化劑、還原劑穩(wěn)定，因此常常用生成縮醛或縮酮的方法來保護羰基，保護完畢再用稀酸水解脫掉保護基。例如：(4)與水的加成多數(shù)情況下平衡偏向左邊；但甲醛、乙醛和α-多鹵代醛酮的胞二醇在水溶液中是穩(wěn)定的。K=2×103茚三酮的水合物也是穩(wěn)定的：(5)與金屬有機化合物加成R-是極強的親核試劑，RMgX,RLi,RC?CNa都可以和幾乎所有的醛酮發(fā)生加成反應(yīng)：1)與格氏試劑加成：2)與金屬鋰試劑加成：3)與金屬炔化物加成：(6)與氨及其衍生物的加成反應(yīng)是可逆的；弱酸(pH=5-6)催化?？偨Y(jié)果相當于醛、酮和氨的衍生物之間脫掉一分子水。