核磁基本問(wèn)題

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1、核磁圖譜基本問(wèn)題沈琴內(nèi)容簡(jiǎn)介一核磁共振二化學(xué)位移三自旋體系四常見(jiàn)譜圖核磁共振原子核在外加磁場(chǎng)中，吸收射頻的能量由低能量躍遷到高能級(jí)的現(xiàn)象叫核磁共振化學(xué)位移不同的的質(zhì)子（或是其他種類能有NMR信號(hào)的核)，由于在分子中所處的化學(xué)環(huán)境不同，因而在不同的磁場(chǎng)強(qiáng)度下共振的現(xiàn)象叫化學(xué)位移?；瘜W(xué)環(huán)境指氫核的核外電子云以及該氫原子臨近的的其原子對(duì)其的影響附加磁場(chǎng)指當(dāng)氫核處在外加磁場(chǎng)中時(shí)，其外部電子外部電子在外加磁場(chǎng)相垂直的平面上繞核旋轉(zhuǎn)的同時(shí)，將產(chǎn)生一個(gè)與外加磁場(chǎng)相對(duì)抗的附加磁場(chǎng)，附加磁場(chǎng)使得外加磁場(chǎng)對(duì)核的作用力減弱。屏蔽指附加磁場(chǎng)削弱外加磁場(chǎng)對(duì)核的影響，表示用

2、屏蔽常數(shù)。核所是受的磁場(chǎng)為核磁共振的條件實(shí)際應(yīng)表達(dá)為自旋體系分子中相互作用的許多核構(gòu)成一個(gè)自旋體系。自旋體系內(nèi)的核不與自旋體系以外的任何核相互作用，也就是說(shuō)自旋體系是一個(gè)孤立系統(tǒng)。在一個(gè)自旋體系中核之間有偶合，但是并不要求某一個(gè)核與自旋體系中得其他所有的核都發(fā)生偶合。20種氨基酸殘基有15種殘基一個(gè)殘疾就是一個(gè)自旋系統(tǒng)，而Met,His,Phe,Tyr,Try是兩個(gè)自選系統(tǒng)影響化學(xué)位移的因素：1.誘導(dǎo)效應(yīng)：質(zhì)子相連的原子或基團(tuán)，由于電負(fù)性的差異，使得產(chǎn)生了吸或推電子的誘導(dǎo)效應(yīng)，使質(zhì)子周圍的電子云密度改變，之子共振吸收改變。2.共軛效應(yīng)：極性基團(tuán)通

3、過(guò)π-π和p-π共軛作用是較遠(yuǎn)的碳上的質(zhì)子受到影響3.各向異性效應(yīng)4.氫鍵的影響5.溶劑效應(yīng)常見(jiàn)氨基酸殘基原子化學(xué)位移ALANN125SERNN115.5ASNNN119THRNN112ASPNN119.1TRPNN122.1ARGNN121.2TYRNN120.9CYSSNN118.7VALNN119.3CYSNN118.8ILENN120.4GLNNN120.5PHENN120.7GLYNN107.5GLUNN120.2HISNN118.1LEUNN122.4LYSNN121.6METNN120.3常用的核磁共振（NMR）實(shí)

4、驗(yàn)1H13C13C－DEPT135o(CHCH3,CH2)13C－DEPT90o(CH)1H－1HCOSY(化學(xué)鍵上相鄰氫原子的識(shí)別)1H－1HTOCSY(結(jié)構(gòu)片斷的識(shí)別)1H－1HNOESY(空間上相近的氫原子的識(shí)別)1H－13C(HSQC,HMQC)(碳?xì)渲苯酉嚓P(guān)（碳?xì)湓又苯酉噙B）)1H－13CHMBC(碳?xì)溥h(yuǎn)程相關(guān)（碳?xì)湓佣⑷I偶合）)