三聚氯氰工藝評述.pdf

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1、綜述制造三聚氯氛工藝路線評述.王琪趙方卿崔湘浩蘇昆三聚氯氫是制造具有高效、低毒、殺草譜廣等優(yōu)氰胺公司、日本的日東化學(xué)工業(yè)公司、住友化學(xué)工業(yè)良性質(zhì)的一系列三嗦系除草劑、殺菌劑等農(nóng)藥的中間公司等,都是HCN,HCN,以為原料國內(nèi)來源豐富。1970年,,,體以來我國制造三聚氯氰的工業(yè)已初具規(guī)成本甚低可來自天然氣甲烷氨氧化法或來自丙烯,,。,模但從它在農(nóng)業(yè)機(jī)械化配套和染料配套中所處的地脯付產(chǎn)亦可自輕油裂解制得因此從HCN制三,,。,。位迫切需要盡快發(fā)展擴(kuò)大生產(chǎn)為此制定一鐘聚氯氰在我國有廣闊的發(fā)展前途,,既適合我國國情又在經(jīng)濟(jì)上合理

2、的制造三聚氯氰的從國內(nèi)外研制三聚氯氰的情況看以常壓氣相法,。,工藝路線就成為當(dāng)前十分重要的課題活性炭催化三聚合制三聚氯氰的方法為最佳此法究:“,,,毛主席教導(dǎo)我們自然科學(xué)方面我們比較落竟采取什么工藝路線采用那些有效的工藝措施正,。,后特別要努力向外國學(xué)習(xí)但是也要有批判地學(xué)是本文要解決的問題。。,,,,不可盲目地學(xué)在技術(shù)方面我著大部分先要照辦眾所周知從HCN制三聚氯氰的反應(yīng)過程經(jīng),,。。因?yàn)槟切┪覀儸F(xiàn)在還沒有還不性學(xué)了比較有利過氯化和三聚合兩步反應(yīng),,?！钡且呀?jīng)清楚的那一部分就不要事事照辦了(引自《論十大關(guān)系》)制造三聚氯

3、氰工藝路線的選CN+C12ese)CICN+CI+Q(I)nH,,擇必須對國內(nèi)外的情況做一番認(rèn)真的調(diào)查研究對“,”國外的先進(jìn)科學(xué)技術(shù)應(yīng)該本著取其精華棄其糟粕5cxcN絲」蘭塑(。zcN)3+55.4千卡(I),,,的精神長處可;以吸取短處引以為戒把學(xué)習(xí)外國,,“同獨(dú)創(chuàng)精神結(jié)合起來做到洋為中用堅(jiān)持獨(dú)立,,其中第(l)步反應(yīng)除活性炭外亦可用各式各樣的,”,自主自力更生的方針走我國自己發(fā)展科學(xué)技術(shù)‘“,;、,。,,催化劑第(1)步反應(yīng)可用塔式氯化催化氯化的道路在技術(shù)上力求經(jīng)濟(jì)上合理流程縮短設(shè)備,,或電解氯化等其中催化氯化亦多用活

4、性炭為觸媒,,,不復(fù)雜轉(zhuǎn)化率高單程運(yùn)轉(zhuǎn)周期長成本盡量降低;,這樣自然就有從HCN和氯氣經(jīng)活性炭催化一步合,,同時(shí)必須注重操作工人的安全做好三廢處理防止,“”,成三聚氯氰的可能就是通稱之的一步法與此環(huán)境。污染:,對應(yīng)的先從HCN和Cl制出CICN再由CICN,制造三聚氯氰從什么原料出發(fā)用氰化鈉呢?還:,“”。“,聚合成(CICN)就被稱為二步法一步法是,用氫氰酸是關(guān)系到成本高低及供需能否平衡的關(guān),,看起來似乎是一個(gè)理想的方法既可縮短流程又可鍵。N“CN,以國內(nèi)外皆曾有用為原料生產(chǎn)三聚氯氰者。,.簡化設(shè)備但實(shí)際上有許多困難如尾

5、氣中大量HCI,:a國內(nèi)生產(chǎn)為例每生產(chǎn)l噸‘CNC玲約需12噸NCN,氣的吸收濃縮,HCI對金屬聚合反應(yīng)器的腐蝕導(dǎo)(最好可達(dá)1.07噸),只此一項(xiàng)即需成本費(fèi)約0.5萬元,,、,,致觸媒中毒以致運(yùn)轉(zhuǎn)周期不能超過20叼時(shí)生產(chǎn)致不能滿足各方面的需求;雖有用使產(chǎn)品售價(jià)太高,上滿足不了運(yùn)轉(zhuǎn)周期長的要求;為減輕這種腐蝕靜NaCN,‘’〕,丙烯脯廢水代替者成本有所下降但資源HCN2“”‘對原料氣體和C1進(jìn)行充分的干燥等等,。不穩(wěn)定不能做為大規(guī)模生產(chǎn)的依據(jù)用HCN做原,、,,,為解決這些問題最有希望的是采用惰性材質(zhì)(搪瓷料產(chǎn)品成本可大幅度

6、降低生產(chǎn)工藝比較成熟如、、,,陶瓷石墨微晶搪玻璃等)做聚合反應(yīng)器以減少國外最大規(guī)模的生產(chǎn)廠西德狄古莎公司年產(chǎn)三聚氯,,對原料氣嚴(yán)格干燥的要求消除反應(yīng)器的腐蝕國外,,氰三萬噸就是以HCN為原料羅馬尼亞的皮德什:制造一個(gè)大規(guī)模生產(chǎn)用的惰性材質(zhì)列管式資料認(rèn)為蒂石油化學(xué)聯(lián)合企業(yè)、瑞士的汽一、巴嘉基公司美國,。反應(yīng)器是造價(jià)很高制造困難的課題如果材質(zhì)間周,“”。王琪、趙方、能解決一步法尚不失其為較好的方法一步躊娜崔湘浩(吉林大學(xué)化學(xué)系》:蘇昆(長春市圖書館科技室)的工藝流程為一20一HCN充分干燥?一)1催化聚合尾氣”處理.C,2一

7、/{匣通{?}}無石癮{一{一{一十十(。loN)3成品濃Hol1{?}“”“”,國外一步法與二步法研制三聚氯氰專利則要求進(jìn)入聚合器的CICN氣體中不含HCIHCN;公布情23:0.1,1Pm。況見頁表水分含量至少應(yīng)<%或者小到50一帥催“”,,化氯化法‘”制得的CICN中含幾乎等克分子量的至于二步法則因氯化方式之不同有塔式、、。,,氯化催化氯化電解氯化等等但不論那鐘氯化方HCI還有室溫下的飽和水蒸汽必須增添設(shè)備使之式,,。:對后步金屬材質(zhì)(如不銹鋼)聚合反應(yīng)器而言除去其工藝流程為充分干燥HeN一)}i、藏癮萬}陌落面面{

8、一石藻}一而萬!一引萬碩廠}廣,一J‘福,振,2充分干燥!l}二竺一竺一1C1今;}十十CICNCICN—十—一一HCI.“,75oC一HCNCN7350C電解法是于20~電解Cl和制CI的方(2公斤/小時(shí))于通入Ni管反應(yīng)器中的觸,,。,,.,法(‘,c1CN1H國外處于研試初期尚未見用于生產(chǎn)的報(bào)導(dǎo)媒