資源描述:
《3-甲基庚烷熱裂化和催化裂化甲烷生成機(jī)理.pdf》由會員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、石油學(xué)報(石油加工)2015年8月ACTAPETROLEISINICA(PETROLEUMPROCESSINGSECTION)第31卷第4期文章編號:1001-8719(2015)04—0853—083一甲基庚烷熱裂化和催化裂化甲烷生成機(jī)理李福超,袁起民,王亞敏,張久順(中國石化石油化工科學(xué)研究院,北京100083)摘要:采用脈沖微反裝置,在反應(yīng)溫度為55O~650~C,低轉(zhuǎn)化率(小于15)下,采用石英砂和ZRP分子篩研究了3一甲基庚烷的熱裂化和催化裂化反應(yīng),分析了甲烷的生成機(jī)理。結(jié)果表明,3一甲基庚烷熱裂化主要產(chǎn)物是乙烯、丙烯和丁烯;在鏈傳遞階段,甲基自由基奪氫生成甲烷
2、的鏈循環(huán)反應(yīng)路徑有7條;與叔碳原子相連的C—H鍵和C—C鍵具有較高的反應(yīng)活性,對甲烷選擇性的貢獻(xiàn)超過8O。3一甲基庚烷在ZRP分子篩催化下主要發(fā)生質(zhì)子化裂化反應(yīng),C~c烷烴收率相對較高,甲烷由質(zhì)子化裂化反應(yīng)生成。對比熱裂化與質(zhì)子化裂化反應(yīng)對甲烷的貢獻(xiàn)可知,當(dāng)反應(yīng)溫度低于600"C時,甲烷主要由質(zhì)子化裂化反應(yīng)生成;當(dāng)反應(yīng)溫度高于650~C時,甲烷主要由熱裂化反應(yīng)生成。關(guān)鍵詞:3一甲基庚烷;催化裂化;熱裂化;甲烷;反應(yīng)路徑中圖分類號:TE624.4文獻(xiàn)標(biāo)識碼:Adoi:10.3969/j.issn.1001—8719.2015.04.004MechanismofMethane
3、FormationinThermalandCatalyticCrackingof3-MethylheptaneLIFuehao,YUANQimin,WANGYamin,ZHANGJiushun(ResearchInstituteofPetroleumProcessing,SINOPEC,Beijing100083,China)Abstract:Thethermalandcatalyticcrackingreactionsof3-methylheptanewerecarriedoutat550—650℃withlOWconversions(<15)inapulsemicro
4、—reactoroverquartzandZRPzeolite.Reactionmechanismofmethaneformationwasanalyzed.Theresultsshowedthatethylene,propyleneandbutylenewereprimaryproductsinthermalcrackingof3-mehylheptane.Sevenreactionpathways,inwhichmethy1radicalextractedHfromC—Hbond,contributedtomethaneformationduringchainprop
5、agation.TheC—HbondandC—Cbondsattachedtothetertiarycarbonshowedhigherreactivityandaccountedformorethan80ofmethaneselectivityduringthe!rmalcracking.ProtolyticcrackingwaspredominantwithrelativelyremarkableyieldofC1一C4linearalkanesincatalyticcrackingof3-methylheptaneoverZRPzeolite.Methanewasp
6、roducedbyorotolyticcracking.Fromthecomparisonofthecontributionstomethaneformationofthermalandprotolytiecrackingpathways,itisrevealedthatmethanewasmainlyformedbyprotolyticcrackingbelow600℃,whilethermalcrackingdominatedtheyieldandselectivityformethanewhenreactiontemperaturewashigherthan650~
7、C.Keywords:3-methylheptane;catalyticcracking;thermalcracking;methane;reactionpathways乙烯和丙烯是重要的有機(jī)化工原料。據(jù)分析預(yù)均增長速率分別為4.3和4.4。目前,管式爐蒸測,2012-2016年,全球乙烯和丙烯需求量的年汽裂解是生產(chǎn)乙烯和丙烯的傳統(tǒng)方法。然而,受烴收稿日期:2014-04—23基金項(xiàng)目:國家科技支撐計劃項(xiàng)目(2012BAE05B01)資助第一作者:李福超,男,碩士研究生,從事催化裂化的基礎(chǔ)研究通訊聯(lián)系人:袁起民,男,高級工程師