4,6-二氨基間苯二酚鹽酸鹽的合成與表征.pdf

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1、2011年8月王繼偉等．4,6一二氨基問(wèn)苯二酚鹽酸鹽的合成與表征354，6一二氨基間苯二酚鹽酸鹽的合成與表征王繼偉，蔣文偉，羅芩，楊琴(四川大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院，成都610065)【摘要]以1，2，3一三氯苯為原料，經(jīng)硝化、水解和還原反應(yīng)合成4，6一二氨基問(wèn)苯二酚鹽酸鹽，通過(guò)調(diào)節(jié)劑甲酸銨的用量，得到高收率和高純度的產(chǎn)品。在現(xiàn)有工藝和設(shè)備條件下，甲酸銨與原料2一氯一4，6一二硝基間苯二酚的物質(zhì)的量比為1：1時(shí)產(chǎn)品收率最高，達(dá)72．7％，并且產(chǎn)品純度也高。通過(guò)紅外分析、元素分析和核磁共振分析等對(duì)中間體和目標(biāo)產(chǎn)物進(jìn)行了表征，結(jié)果表明目標(biāo)產(chǎn)物為4，6～二氨基間苯二酚鹽酸鹽。[關(guān)鍵詞]1，2，3一三

2、氯苯甲酸銨4，6一二氨基問(wèn)苯二酚鹽酸鹽合成表征4，6一二氨基間苯二酚鹽酸鹽是合成高性能1．34。6一二氨基間苯二酚鹽酸鹽的合成聚對(duì)苯撐苯雙嗯唑(PBO)材料的最重要的中問(wèn)將0．5mol上述制備的2一氯一4，6一二硝基體，PBO可以成膜和紡纖，材料具有極其優(yōu)異的問(wèn)苯二酚、7g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10％的Pd／C催化劑、力學(xué)性能、耐熱性和阻燃性等，可應(yīng)用于航天、軍400mL冰乙酸、41g乙酸鈉、100mL蒸餾水和適工等對(duì)材料要求非常高的領(lǐng)域¨J。PBO的合成量的甲酸銨加人高壓釜，檢查高壓釜的氣密性，用方法很多，最為經(jīng)典的方法是以1，2，3一三氯氫氣置換里面的氣體，升壓至2．75MPa，升溫至苯為原料

3、，經(jīng)硝化、水解和還原反應(yīng)合成4，6一二50℃開(kāi)始反應(yīng)，維持體系的氫壓力為0．75～2．75氨基間苯二酚鹽酸鹽，4，6一二氨基間苯二酚鹽酸MPa，直至反應(yīng)不吸氫，冷卻至室溫，加入濃鹽酸鹽與對(duì)苯二甲酸在催化劑多磷酸(PPA)的作用下和氯化亞錫溶液，反應(yīng)15min，開(kāi)釜，經(jīng)過(guò)濾、水聚合得到高性能的聚對(duì)苯撐苯雙嗯唑。甲酸銨是溶、重結(jié)晶得白色4，6一二氨基間苯二酚鹽酸鹽一種高效、溫和、節(jié)能的脫芳香鹵素和還原芳香硝產(chǎn)品，收率為72．7％。基的還原劑-4J，通過(guò)調(diào)節(jié)甲酸銨的用量，可得到2結(jié)果與討論高收率和高純度產(chǎn)品，使產(chǎn)品的純度滿(mǎn)足合成2．14，6一二硝基一1，2。3一三氯苯的合成與PBO的要求。表

4、征以1，2，3一三氯苯為原料合成4，6一二硝基1實(shí)驗(yàn)部分一1，2，3一三氯苯，由于氯原子對(duì)苯環(huán)的鈍化作1．14，6一二硝基一1。2，3一三氯苯的合成用，以及氯原子是鄰對(duì)位定位基，5位發(fā)生硝化的將1mol三氯苯和11．3mol濃硫酸加入四口概率非常小，可以得到純度很高的4，6一二硝基瓶中，冷凝、攪拌，加熱至65cI=，緩慢滴加濃硝酸，一1，2，3一三氯苯。產(chǎn)品的熔點(diǎn)為9l一93℃，文并保持溫度為65℃，滴加完畢后繼續(xù)反應(yīng)4h，反獻(xiàn)值為88～91℃，熔點(diǎn)相近，熔程短，產(chǎn)品的純應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將反應(yīng)液過(guò)濾，濾餅水洗至度很高。各步反應(yīng)產(chǎn)物的元素分析數(shù)據(jù)如表1所中性后得到粗產(chǎn)品，用無(wú)水乙醇重

5、結(jié)晶，得到黃色示，產(chǎn)品的紅外光譜如圖1所示。從圖1可看出，產(chǎn)品，收率為94％。3073em處為苯環(huán)(一C—H)吸收，15771．22一氯-4，6一二硝基間苯二酚的合成cm處為苯環(huán)骨架振動(dòng)吸收，由于苯環(huán)與NO：相將制備的4，6一二硝基一1，2，3一三氯苯與連，1352cm和1541em處為硝基對(duì)稱(chēng)和不對(duì)甲醇、水加入四口瓶中，冷凝、攪拌，室溫下滴加質(zhì)稱(chēng)吸收峰，1500cm附近的苯環(huán)骨架振動(dòng)吸收量分?jǐn)?shù)為50％的氫氧化鈉溶液，滴加完畢后繼續(xù)峰消失，886cm處為(一C—H)苯環(huán)五取代吸反應(yīng)4h，冷卻并滴加濃鹽酸，用乙酸乙酯萃取產(chǎn)品，蒸餾回收萃取劑后得到產(chǎn)品，用甲醇洗滌，干收稿日期：2011—0

6、6—23。燥得亮黃色2一氯一4，6一二硝基問(wèn)苯二酚產(chǎn)品，作者簡(jiǎn)介：王繼偉，四川大學(xué)化程工程學(xué)院碩士研究生，研究收率為92％。方向?yàn)榫?xì)有機(jī)合成。精細(xì)石油化工進(jìn)展第-’12卷第●8期，，J36ADVANCESINFINEPETROCHEMICALS收。元素分析和紅外表征證明產(chǎn)物為4，6一二硝基一1，2，3一三氯苯。表1各步反應(yīng)產(chǎn)物的元素分析％為游離羥基和羥基與硝基締合吸收，3098cm處為苯環(huán)(一C—H)吸收，1635cm和1337cm處為可能為硝基不對(duì)稱(chēng)和對(duì)稱(chēng)吸收峰，1574cm處為苯環(huán)骨架振動(dòng)吸收，1470cm和1451cm-1處分裂的雙峰為酚(C—OH)的平面變角振動(dòng)吸收。進(jìn)一步證

7、明所得產(chǎn)物為2一氯一4，6一二硝基間苯二酚。400030oO2O0o10o00波數(shù)，cm一2．34，6一二氨基間苯二酚鹽酸鹽的合成與表征圖1產(chǎn)品的紅外光譜以冰乙酸一乙酸鈉緩沖溶液為溶劑，10％的Pd／C為催化劑合成4，6一二氨基問(wèn)苯二酚鹽酸2．22一氯-4。6一二硝基間苯二酚的合成與表征鹽，元素分析如表1所示。在以10％的Pd／C為水解反應(yīng)是OH一親核取代苯環(huán)上的氯的過(guò)催化劑的條件下，甲酸銨可以還原苯環(huán)上的硝基程，為SN：。SN主要的影響因素為