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1、酸堿滴定法1酸堿反應類型及平衡常數a.一元弱酸堿的離解反應HAc+H2O≒Ac—+H3O+Ac—+H2O≒HAc+OH—2b.水的質子自遞反應:H2O+H2O≒H3O++OH－(25°C)共軛酸堿對(HA-A－)的Ka與Kb的關系為:3c.多元酸堿的離解反應pKb1=14.00–pKa3pKb2=14.00–pKa2pKb3=14.00–pKa1H3BH2B－HB2－B3－≒≒≒4d.滴定反應:Kt—滴定反應常數強酸強堿間的反應H++OH－H2O強酸弱堿間的反應H++B－HB強堿弱酸間的反應OH－+HBH2O+B－≒≒≒5酸度對水溶液中弱酸（堿）型體分布的影響HB+H2O=H3O
2、++B－c0(HB):弱一元酸的初濃度（總濃度、分析濃度）ceq(HB)、ceq(B－):平衡濃度c0(HB)=ceq(HB)+ceq(B－)c0(HB)=c(HB)+c(B－)酸的濃度與酸度：c0(HB)與pH3.1酸堿平衡定量處理方法6弱一元酸各型體摩爾分數的計算：“x”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來。7例：計算pH4.00和8.00時的x(HAc)、x(Ac－)。已知HAc的Ka=1.8×10-5解:pH=4.00時，c(H+)=1.0×10-4mol·L-1pH=8.00時,c(H+)=1.0×10-8mol·L-1x(HAc)=5.7×10-4,x(Ac－)≈1.08對指
3、定的酸(堿)而言，摩爾分數是c(H+)的函數，控制溶液的pH值，就可以控制溶液中的各型體的濃度。繪制x—pH曲線，稱為酸(堿)型體分布圖。9c(H+)pHx(HB)x(B－)100KapKa－2.00.990.0120Ka*pKa－1.30.950.0510KapKa－1.00.910.09Ka**pKa0.500.500.1KapKa+1.00.090.910.05Ka*pKa+1.30.050.950.01KapKa+2.00.010.99以x對pH作圖,可得型體分布圖。不同pH下的x(HB)與x(B－)10HAc的x-pH圖pKa4.76HAc的優(yōu)勢區(qū)域圖024681012
4、pH1.00.50.04.76Ac-HAcx3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.76111.00.50.0024681012pHHF的x-pH圖F-HFHFF-pKa3.17pH12HCN的x-pH圖1.00.50.0024681012pHHCNCN-HCN的優(yōu)勢區(qū)域圖HCNCN-pHpKa9.3113草酸和磷酸的型體分布圖以上分析表明：弱多元酸(堿)與堿(酸)的反應，可近似認為是分步進行的。14研究弱酸(堿)型體分布規(guī)律的意義判斷一定酸度條件下弱酸(堿)的主要存在形式；有助于判斷弱多元酸(堿)能否近似分步中和滴定；摩爾分數x表示平衡濃度與分析濃度(總濃度)之間嚴格
5、的數量關系，是精確計算弱酸(堿)水溶液的酸度的重要的工具。15二.弱酸（堿）水溶液酸度計算質子條件：根據酸堿質子理論，酸堿反應的實質是質子的得失，酸失去質子的數量必定與堿得到的質子的數量相等，這種數量關系稱為質子條件，其數學表達式稱為質子條件式或質子等恒式（PBE）。關鍵：建立水溶液中參加酸堿反應的各物種平衡濃度之間的關系。16質子條件式(PBE)寫出質子條件式時所選的作為參考的物質，稱為零水準物質，是考慮質子轉移的起點。通常選參與質子轉移的、大量存在的物質為零水準物質。將零水準得質子后的產物寫在等式的一側，失質子后的產物寫在等式另一側。必要時，有關濃度項前需乘上得失質子數。質子
6、條件式中，不出現(xiàn)零水準物質；弱多元酸堿多種型體中，只能選一種作為零水準。17例：弱一元酸HAc水溶液中:HAc+H2O=H3O++Ac－（H2O得質子產物）（HAc失質子產物）H2O+H2O=H3O++OH－（H2O得質子產物）（H2O失質子產物）PBE:c(H+)=c(Ac－)+c(OH－)練習：請分別寫出NH4Cl水溶液、NaAc水溶液、氨水溶液、HCl水溶液、NaOH水溶液、HAc+NaAc水溶液的質子條件式。18NH4Cl水溶液c(H+)=c(NH3)+c(OH－)氨水溶液c(OH－)=c(NH4+)+c(H+)NaAc水溶液c(OH－)=c(HAc)+c(H+)19寫出
7、HCl水溶液的質子條件式。c(H+)=c(OH－)+c(HCl)在質子條件式中，強酸的原始濃度加在失質子后產物的一邊，它表示原始強酸在水溶液中全部轉化為H3O+。NaOH水溶液c(OH－)=c(NaOH)+c(H+)20寫出HAc、NaAc混合水溶液中的PBE:選HAc、H2O為零水準：HAc+H2O=H3O++Ac－H2O+H2O=H3O++OH－PBE:c(H+)=c(OH－)+c(Ac－)－c(Na+)也可選Ac－、H2O為零水準：Ac－+H2O=HAc+OH－H2O+H2
