§5—3氧化還原滴定曲線.ppt

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1、酸堿滴定曲線pH→滴定劑體積配位滴定曲線pM→滴定劑體積氧化還原過程中：隨著被測物質(zhì)濃度降低反應(yīng)體系的電位發(fā)生變化氧化還原滴定曲線：體系電位→滴定劑體系滴定劑突越：體系電位的變化第三節(jié)氧化還原滴定曲線一、可逆氧化還原體系滴定曲線的計算例：在1mol/LH2SO4介質(zhì)中，以0.1000mol/LCe4+標準溶液滴定20.00mL0.1000mol/LFe2+溶液。已知此時兩可逆電對Ce4+/Ce3+和Fe3+/Fe2+的半反應(yīng)及條件電位分別為：Ce4++Fe2+Ce3++Fe3+1mol/LH2SO4Ce4++e-Ce3+Fe3++e-Fe2+（1）

2、滴定前Vb=0溶液中含有Fe2+和痕量Fe3+（被空氣氧化生成，濃度未知）起點的電位無法計算滴加Ce4+幾乎全部轉(zhuǎn)化成Ce3+,Ce4+濃度極小，不易求的，不易采用鈰電對公式，宜采用鐵電對公式。（2）滴定開始到化學計量點前（3）化學計量點時Ox1+n1eRed1Ox2+n2eRed2n2Ox1+n1Red2n1Ox2+n2Red1n2Ox1+n1Red2n1Ox2+n2Red1只適用于對稱電對，不適用于不對稱電對和[H+]和[OH-]參加的電對滴定突躍范圍0.86V～1.26V加入Ce4+溶液20.02ml,宜采用Ce電對公式計算電位值（4）化學計

3、量點后滴定曲線的特征點滴定曲線特征滴定突躍：0.86V～1.26VEsp=1.06V1．自身指示劑2．特殊指示劑3．氧化還原指示劑及選擇原則第四節(jié)氧化還原滴定指示劑1.自身指示劑：有些滴定劑或被測物有顏色滴定產(chǎn)物無色或顏色很淺，則滴定時無須再滴加指示劑，本身的顏色變化起著指示劑的作用，稱~例：優(yōu)點：無須選擇指示劑，利用自身顏色變化指示終點紫色無色深棕色無色2.5×10-6mol/L→粉紅色2.5×10-6mol/L→淺黃色MnO4-為滴定劑測無色或淺色物質(zhì)，如H2O2H2C2O4,到達終點后稍過量就會出現(xiàn)粉紅色，指示終點。I2為滴定劑，I2稍過

4、量呈淺黃指示終點到達。特點：反應(yīng)可逆，應(yīng)用于直接或間接碘量法例：淀粉+I3－——深蘭色配合物（5.0×10-6mol/L→顯著藍色）2.特殊指示劑：有些物質(zhì)本身不具有氧化還原性，但可以同滴定體系氧化劑或還原劑結(jié)合形成有色配合物，而指示終點。In（Ox）+neIn（Red）A顏色B顏色3.氧化還原指示劑：具氧化或還原性，其氧化型和還原型具有不同的顏色，氧化還原滴定中，化學計量點附近，指示劑由氧化型轉(zhuǎn)變?yōu)檫€原型，或者由還原型轉(zhuǎn)變?yōu)檠趸停瑥亩痤伾淖?，指示終點。指示劑的選擇原則：指示劑變色范圍部分或全部落在滴定突躍范圍內(nèi)指示劑的條件電位盡量與化學計

5、量點電位相一致1.260.86鄰二氮菲-Fe(Ⅱ)1.06→鄰苯氨基苯甲酸1.08→二苯胺磺酸鈉0.85→0.79H2SO4－H3PO4（1+0.5）例子為什么以二苯胺磺酸鈉為指示劑時K2Cr2O7滴定Fe2+須在硫-磷混酸介質(zhì)中進行？