胺的物理性質(zhì).ppt

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1、15.7胺的物理性質(zhì)1、氣味低級胺具有氨的氣味，很多具有難聞的氣味。如(CH3)3N具有腐爛魚的惡臭味；1,4－丁二胺和1,5－戊二胺具有肉腐爛的惡臭味。前者叫腐胺，后者叫尸胺。2、毒性　　芳胺多是毒性較大的化合物。3、沸點胺是極性分子，除叔胺外分子間可形成氫鍵，故沸點比分子量相近的烴類高。但由于N－HH氫鍵比O－HH氫鍵弱。所以沸點比相近的醇和酸低。4、胺能與CaCl2形成絡(luò)合物，一般用無水KOH，NaOH干燥。5、不溶性　由于能與水形成氫鍵，小分子的胺溶于水。15.8胺的化學(xué)性質(zhì)氨與胺的結(jié)構(gòu)N均為SP3雜化，有一個未成鍵電子對占據(jù)雜化軌道上。因此，胺和

2、氨都是堿，又是親核試劑。一、堿性－－－堿性的大小可用PKb來衡量。1.脂肪胺的堿性胺類堿性在強弱取決于N上電子云密度的高低和與質(zhì)子結(jié)合能力的大小。對脂肪胺來講，烴基為供電子基，顯然N上所連烷基越多，其堿性就越強，因此，理論上推論，脂肪胺的堿性強弱次序應(yīng)為：一、胺的堿性理論上推論，脂肪胺的堿性強弱次序應(yīng)為：實驗發(fā)現(xiàn)，脂肪胺在氣態(tài)或非質(zhì)子溶劑(如：氯仿、氯苯)中，其堿性大小順序與上述推測完全一致。但是在水溶液中測定的堿性大小順序(見表15－4)為：這是因為脂肪胺在水中堿性的強弱除與N上電子云密度有關(guān)外，還與它們形成銨鹽后溶劑化程度大小有關(guān)，N上H越多，溶劑化程

3、度越大，銨正離子就越穩(wěn)定，胺的堿性就越強。胺的堿性因此，從溶劑化效應(yīng)看，N上烴基越多，堿性應(yīng)越弱。此外，從空間效應(yīng)看，N上烴基越多，體積越大，對質(zhì)子靠近N的阻力就越大，堿性越弱。因此，脂肪胺在水中堿性的強弱順序是由上述三種因素(N上電子云密度、溶劑化效應(yīng)、空間效應(yīng))共同影響的結(jié)果，才有上述順序。芳香胺的堿性芳香胺的堿性比NH3和脂肪胺的堿性弱得多。這是因為N為SP2雜化，N上的孤對電子P軌道與苯環(huán)存在P－?共軛效應(yīng)的結(jié)果。苯胺的堿性雖弱，但仍能與強酸作用形成鹽。但在Ph2NH中，N與兩個苯環(huán)共軛，N上電子云密度更低，其堿性已弱得在水中不能與強酸形成鹽。Ph

4、3N就更弱了。芳香胺的堿性在取代芳胺中，供電子基使堿性增強，吸電子基使堿性降低。二、胺的烷基化胺可與RX發(fā)生烷基化反應(yīng)(見制備)。此外，醇在H2SO4或Al2O3催化下，也能發(fā)生烷基化反應(yīng)。三.胺的酰基化反應(yīng)伯胺、仲胺可與?；噭?RCOOH、RCOCl、酸酐)發(fā)生酰基化反應(yīng)，生成N－烷基取代酰胺。叔胺的N上無H，不起?；磻?yīng)。?；磻?yīng)的應(yīng)用(1)分離伯、仲胺與叔胺。(2)保護氨基。磺?；磻?yīng)(3)磺酰化反應(yīng)常用的磺酰試劑有：四、與亞硝酸反應(yīng)由于HNO2不穩(wěn)定，常用NaNO2+HCl(或H2SO4)代替HNO2。不同的胺與亞硝酸作用生成的產(chǎn)物也不同。1、

5、伯胺與HNO2作用生成重氮鹽。但脂肪重氮鹽不穩(wěn)定，即使低溫下也會分解，放出N2氣，生成碳正離子，進而生成混合物，無制備意義，但能定量放出N2氣，因此，可用于定量分析和定性鑒別。與亞硝酸反應(yīng)芳香伯胺生成的重氮鹽在低溫(<5℃)時能穩(wěn)定存在，反應(yīng)活性較高，廣泛應(yīng)用于有機合成中。2、仲胺與HNO2作用生成N－亞硝基胺。一般為黃色油狀物。N－亞硝基胺與稀酸共熱，又水解出原來的仲胺。該性質(zhì)可用于分離或提純仲胺。但N－亞硝基胺有致癌作用。與亞硝酸反應(yīng)脂肪叔胺在強酸(PH<3)中不與HNO2不反應(yīng)。芳香叔胺則在芳環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)。與亞硝酸的反應(yīng)也可用于鑒別伯、仲、叔胺，

6、但由于亞硝基化合物一般都有致癌作用，所以，不常使用。五、氧化反應(yīng)芳香伯胺極易被氧化，把苯胺暴露在空氣中，就能逐漸被氧化而變色。因此，許多物質(zhì)都能氧化苯胺。1、苯胺遇漂白粉被氧化顯紫色，可用于苯胺的定性鑒別。2、苯胺遇Na2Cr2O7、FeCl3等氧化劑被氧化成苯胺黑，也可用于鑒別。3、被MnO2酸性溶液氧化生成醌。六、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)在苯胺中，－NH2是鄰、對位定位基，并且是一個強的供電子基，其供電子能力與酚羥基相似，故苯胺很容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。1、鹵代芳環(huán)上的取代反應(yīng)碘雖然活性低，卻也能與苯胺發(fā)生一取代。2、硝化若直接與混酸作用，會發(fā)生劇烈的氧化反

7、應(yīng)，為了防止氧化，可先將苯胺溶于濃H2SO4中，芳環(huán)上的取代反應(yīng)要在鄰、對位引入硝基，可采用氨基保護法。3、磺化七、伯胺的異腈反應(yīng)脂肪伯胺、芳香伯胺都能與CHCl3和強堿的醇溶液加熱反應(yīng)，生成具有惡臭氣味的異腈。該反應(yīng)可用于伯胺的鑒別。伯胺的鑒別反應(yīng)：(1)異腈法　　(2)酸溶法　　(3)興斯堡法　　(4)亞硝酸法(5)氧化法(只適用于苯胺)(6)溴水法(只適用于苯胺)15.9季銨鹽與季銨堿叔胺與鹵代烴作用，就生成季銨鹽。1、季銨鹽具有無機銨鹽的一般性質(zhì)：如溶于水，不溶于非極性有機溶劑，不穩(wěn)定，加熱易分解成原來的叔胺和鹵代烴。2、具有長碳鏈的季銨鹽是一類陽

8、離子表面活性劑，具有良好的去污、乳化、殺菌、消毒作用。如：溴化二甲