聚甲基丙烯酸甲酯PMMA.ppt

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1、聚甲基丙烯酸甲酯PMMAPMMA的概述聚甲基丙烯酸甲酯的英文縮寫為PMMA,是一種開發(fā)較早的重要熱塑性塑料,具有較好的透明性、化學(xué)穩(wěn)定性和耐候性,易染色,易加工,外觀優(yōu)美,在建筑業(yè)中有著廣泛的應(yīng)用?;瘜W(xué)式:[C5O2H8]n結(jié)構(gòu)式:甲基丙烯酸甲酯為主要原料的高聚物。分子量隨聚合方法而不同,從幾萬到幾百萬不等。由本體聚合制得的固體成型物,俗稱有機玻璃。由懸浮聚合或溶液-本體聚合制得的粒狀樹脂稱為聚甲基丙烯酸甲酯模塑料或有機玻璃模塑料。由乳液聚合制得的樹脂乳液一般為共聚物,甲基丙烯酸甲酯作為硬單體用以調(diào)節(jié)成膜的軟硬度。由溶液聚合制得的樹

2、脂溶液一般亦為共聚物,主要用于涂料工業(yè)。PMMA的研究開發(fā),距今已有一百多年的歷史。1872年丙烯酸的聚合性始被發(fā)現(xiàn);1901年丙烯聚丙酸脂的合成法研究完成;1927年運用前述合成法嘗試工業(yè)化制造;1937年甲基酸脂工業(yè)制造開發(fā)成功,由此進入規(guī)模性制造。二戰(zhàn)期間因其具有優(yōu)異的強韌性及透光性,首先被應(yīng)用于飛機的擋風(fēng)玻璃,坦克司機駕駛室的視野鏡。1948年世界第一只聚甲基丙烯酸甲酯浴缸的誕生,標(biāo)志著它的應(yīng)用進入了新的里程碑。PMMA,俗稱有機玻璃,俗稱亞克力,化學(xué)名稱為聚甲基丙烯酸甲酯。聚甲基丙烯酸甲酯是由甲基丙烯酸甲酯單體聚合而成。平

3、均分子量50-l00萬。根據(jù)聚合機理的不同,PMMA有四種不同的構(gòu)型:無規(guī)立構(gòu)、全同立構(gòu)、間同立構(gòu)、立構(gòu)規(guī)整,性能也有所不同。有機玻璃是一種開發(fā)較早的重要熱塑性塑料,具有較好的透明性、化學(xué)穩(wěn)定性和耐候性。PMMA的合成甲基丙烯酸甲酯單體1.丙酮氰醇法2.異丁烯氧化法異丁烯來源于石油尾氣,價廉易得,不使用劇毒的氰化氫,生產(chǎn)成本比丙酮氰醇法低,且工藝簡單,操作方便。PMMA的聚合1.本體聚合MMA引發(fā)劑預(yù)聚合澆注至模型中逐漸升溫聚合有機玻璃澆鑄制品本體聚合產(chǎn)物相對分子質(zhì)量較高,可達10萬左右,且雜質(zhì)少,具有高度的透明性。通常,本體聚合反

4、應(yīng)器也就是模具,反應(yīng)結(jié)束后,可獲得與模具形狀相同的產(chǎn)品,主要有板、棒、管等。2.懸浮聚合單體引發(fā)劑分散劑或其溶液軟水(去離子水)聚合過濾水洗干燥成品包裝廢水懸浮聚合工藝控制較容易,聚合物的相對分子質(zhì)量較低,可進行注塑、擠出等成型加工。但聚合過程中加入的分散劑等易殘留于產(chǎn)品中,因而其純度不如本體法樹脂。聚甲基丙烯酸是含70%~75%間同立構(gòu)的線性熱塑性高聚物。因為它不具有完全的規(guī)整結(jié)構(gòu),而且有龐大的側(cè)基,因此是無定形的。如果采用配位聚合也可以得到全同產(chǎn)構(gòu)或間同立構(gòu)聚甲基丙烯酸甲酯。從分子結(jié)構(gòu)看,PMMA是線型熱塑性塑料,大分子主鏈與P

5、E相似。通常,自由基聚合得到的PMMA結(jié)構(gòu)單元中α-碳原子的甲基和甲酯基破環(huán)了分子鏈的空間規(guī)整性,大分子鏈呈無規(guī)立構(gòu),是一種典型的無定形聚合物。同時,取代基也妨礙了大分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn),使大分子鏈有一定剛性,致使其Tg比PE高的多。較高的Tg和無形結(jié)構(gòu)使PMMA在室溫條件下是一種質(zhì)硬而透明的材料。本體聚合PMMA的相對分子質(zhì)量高,大分子呈無規(guī)纏結(jié)狀態(tài),同時,由于極性甲酯基的存在,使分子間的作用力比PS大,熔體黏度較高,常常難以進行一般的注塑和擠出成型。而懸浮聚合PMMA的相對分子質(zhì)量較低,具有適當(dāng)?shù)酿ざ葴囟群腿垠w黏度,適用于一般的熱塑性塑

6、料的成型加工方法,但與本體法PMMA相比,耐熱性和力學(xué)性能稍差。此外,將PMMA在Tg以上進行雙向拉伸,形成高度有序的取向態(tài)結(jié)構(gòu),可提高制品的沖擊強度、抗應(yīng)力開裂性能,并能取消銀紋,得到定向有機玻璃產(chǎn)品。聚甲基丙烯酸甲酯的結(jié)構(gòu)(1)破壞了分子鏈的空間規(guī)整性,大分子量呈無規(guī)立構(gòu)(2)妨礙了大分子的內(nèi)旋轉(zhuǎn),增加了分子鏈的剛性,Tg比PE高得多。呈極性,使分子間的作用力比PS大,熔體粘度較高,加工性能差。(但懸浮聚合的制品相對分子質(zhì)量較低,加工性能較好。但耐熱性和力學(xué)性能較差。)將PMMA在Tg以上進行雙向拉伸,形成高度有序的取向態(tài)結(jié)構(gòu),

7、可提高制品的沖擊強度、抗應(yīng)力開裂性能,并能消除銀紋,得到定向有機玻璃產(chǎn)品,其性能有很大的改善,包括拉伸強度、彎曲強度、抗銀紋性、抗裂紋擴展性、模量和斷裂伸長率等。PMMA的性能PMMA是高度透明的無定形熱塑性聚合物,相對密度(30℃/4℃)1.188~1.22。高度通明性,透光率90%~92%,比無機玻璃還高。折射率1.49。機械強度高、韌性好,拉伸強度60~75MPa,沖擊強度12~13kJ/m,比無機玻璃高8~10倍??衫於ㄏ?,沖擊強度提高1.5倍。具有優(yōu)良的耐紫外線和大氣老化性。玻璃化溫度80~100℃,分解溫度>200℃。

8、使用溫度在40~80℃。耐堿、耐稀酸、耐水溶性無機鹽、烷烴和油脂。溶于二氯乙烷、氯仿、丙酮、冰醋酸、二氧六環(huán)、四氫呋喃、醋酸乙酯等,不溶乙醇、乙醚、石油醚等。電絕緣性良好。PMMA具有質(zhì)輕、價廉,易于成型等優(yōu)點。1.光學(xué)性能PMMA最

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