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《三硫化二鈰和一硫化鈰的幾種制備方法之比較_張惠民.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、DOI:10.14062/j.issn.0454-5648.1965.04.006第V.4l,沁4四卷第四期硅酸鹽學(xué)報(bào).,1965年11月Nov1965三硫化二肺和一硫化肺,的幾種制備方法之比較張惠民劉孚禹徐曉白.(中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所),。近年來(lái)隨著高溫技術(shù)的發(fā)展稀土元素的硫化物作為新的高溫材料引起了人們的重硯這類化合,物、具有以不同類型的縫之雜化為特征的電子枯構(gòu)因此呈硯出特殊的物理性能且由于硫原子之電負(fù),t。性較大所以粗成不同的硫化物之性質(zhì)差別甚大”,,。,。,。一、一、下一oZ3,o:稀土元素硫化物中肺的硫化物是研究得較多的已知有CeSCS月CSCSoZZ。245〔`’〔”,及
2、COS其中CeS具有最高的熔點(diǎn)(o0C)且兼具其它舒多優(yōu)點(diǎn)已用作高極耐火材料〔3】。〔`’。及精密鴿造用鑄芯等其他粗成的硫化肺近來(lái)也逐漸獲得更多的新用途eS的.CoZS,Co,「”;eO:關(guān)于C制備文獻(xiàn)上有薛多方法或?qū)⑴cH在高溫具空下反應(yīng)或?qū)⒃螩Ce:53「`’;及加入過(guò)量的金屬鋁以進(jìn)行還原或以過(guò)量金屬鎂及氫作還元?jiǎng)┮约皩⒔饘俜闻c硫直接,。..Cos「”rBaMHCeO:化合然后將產(chǎn)物長(zhǎng)時(shí)簡(jiǎn)加熱以得到最近CcooBl8J在真空下以碳還原與e:,〔“,匯’J。,CS的混合物以及氧化肺與硫直接反應(yīng)以合成CeS前法所得產(chǎn)品鈍度救好而后法所用的。毅備和操作似最為簡(jiǎn)便oZ3,【`?！?制備
3、CS有用無(wú)水氛化肺或無(wú)水硫酸肺川與硫化氫反應(yīng)也有用氧化肺與硫化氫直接“,t`”〔,”,〔”。作用采用后法制備時(shí)還可加入微量碳。23,本文作者就上述制備三硫化二肺(C5)和一硫化肺(CeS)的若干較為簡(jiǎn)便的方法進(jìn)行了獻(xiàn)膝,。:比較以期從中選擇便于推廣的制備步驟現(xiàn)將桔果筒述于后、一實(shí)臉部分1.e:s,C的制備1)于碘存在時(shí)以硫化氫還原氧化肺:6Ceoz+loHZS+6C=3Ce:S,+6C0+6H:+4H20+50:將鎮(zhèn)先干燥過(guò)的氧化肺(鈍度>9%)與碳粉(分析耗)以一定的比例混合均勻后(獻(xiàn)料總重5克,,:,左右)置于石墨舟內(nèi)放入耐高溫磁管中通H8氣15、30分鐘以后借硅碳棒管爐加熱至反
4、應(yīng)溫,.,。度粗25,:8保溫小時(shí)然后在H氣流中冷卻再取樣分析,「`”肺含量用稱重法桔合硫與自由硫的測(cè)定都用容量法e:,,在研究過(guò)程中曾取CO與C不同的比例用量在1200、1400C溫度范圍內(nèi)進(jìn)行了多次實(shí)股其。中一部分拮果列于表1,,。e:::從獻(xiàn)教桔果來(lái)看獻(xiàn)料中碳的用量不宜太多否H]J自由硫含量偏高當(dāng)COC用量比豹2.,,.,,00Q7反應(yīng)溫度在120?；?24o0C時(shí)保溫25小時(shí)所得產(chǎn)物之化學(xué)粗成與理榆值甚為接近多次。,,獻(xiàn)賺的桔果均能重復(fù)當(dāng)反應(yīng)溫度增至130或1400C時(shí)產(chǎn)物粗常有燒桔現(xiàn)象其化學(xué)粗成有時(shí)也5。本文于1965年月17日收到,。二常煥球同志(中國(guó)科學(xué)院江西分院化學(xué)所
5、)曹進(jìn)行部分工作劉孚禹系華中師范學(xué)院進(jìn)修教師22硅5酸鹽學(xué)報(bào)4卷4期:還服Z。:,SCeS衰于碳存在時(shí)以H法制備的結(jié)果Ce::C()C溫度產(chǎn)物之化學(xué)粗成重盆比CeC(%)}5.合(%)}S自由(%)一ùf幾馬J月,qJ山0勻任ù一匕1J.工n`幾工,1,九ùJ心幾甘n工一山內(nèi)bnJ八斤丹`65250ó勺143o6075b05050Son0一12045012043040420074S.56453254.產(chǎn)物硫松11001產(chǎn)物硫松一……1001產(chǎn)物硫松。2.0007產(chǎn)物硫松2一0.007產(chǎn)物疏松210。007產(chǎn)物疏松。2:O007產(chǎn)物硫松。,20007產(chǎn)物燒枯成硬塊。..72000742
6、4產(chǎn)物燒枯成硬塊。4.00077.469產(chǎn)物硫松。61000774。98產(chǎn)物硫松:.、.。注:53Ce7`44%82556%eC理筋合址為。變化稍大:2)氧化肺與硫化氫直接反應(yīng),。取10克左右梢先干澡過(guò)的氧化肺置于反應(yīng)舟內(nèi)放在管護(hù)中加熱(裝置同前法)在反應(yīng)溫度保,。持3、4小時(shí)后冷卻取樣分析。,,從實(shí)墩桔果可兄(表2)當(dāng)反應(yīng)溫度為1050~1200oC保沮時(shí)簡(jiǎn)豹4小時(shí)所得產(chǎn)物化學(xué)粗成,。,,與理輸值尚為接近但與前法比較其桔合硫含量一般偏低唯用石墨舟時(shí)別情況有所改善產(chǎn)物化。,,。學(xué)粗成與由前法所得的相仿當(dāng)制備溫度高至13Oo0C產(chǎn)物與磁舟發(fā)生作用難于取出,e3e:.,:e:,。此外也曾
7、用無(wú)水C1C與C(80)和HS高溫反應(yīng)的方法制備了CS但因制備手蔽不,。及前述兩法簡(jiǎn)便故從略.2CoS的制備1)氧化肺與硫宜接反應(yīng)法:.,o,【,,:Ceo:+2255,:S:12〔“’:losoC先按文獻(xiàn)所列條件(獻(xiàn)料H流速升/時(shí)反應(yīng)沮度保沮,。.:4:8eo::S比(1:2時(shí)簡(jiǎn)小時(shí))進(jìn)行了多次獻(xiàn)肺但未獲得Ces替改變H流速(2~30升/時(shí))及C25、,,,l:8)也未獲得滿意桔果之后又分別采用(1)待獻(xiàn)料到達(dá)反應(yīng)溫度后補(bǔ)充通入硫黃燕汽的方法2Ceo::
