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1、高三復習專題:擬鹵素和鹵素互化物一、擬鹵素⒈概念:擬鹵素是指由二個或二個以上非金屬元素原子組成的原子團,這些原子團在自由狀態(tài)時,與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似。重要的擬鹵素有氰(CN)2硫氰(SCN)2硒氰(SeCN)2氧氰(OCN)2。⒉擬鹵素的化學性質(zhì)(1)與金屬的反應2Fe+3Cl2?=2FeCl32Fe+3(SCN)2?=2Fe(SCN))2(硫氰化鐵)(2)與鹵素單質(zhì)的置換反應Cl2?+2KBr=2KCl+Br2Cl2?+2KSCN(硫氰化鉀)=2KCl+(SCN)2單質(zhì)具有氧化性、陰離子具有還原性:擬鹵素單質(zhì)和鹵素單質(zhì)的氧化性以
2、及擬鹵離子和鹵素離子的還原性的強弱次序如下:氧化性:F2>(OCN)2>Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2>(SeCN)2>(N3)2還原性:F-<OCN-<Cl-<Br-<CN-<SCN-<I-<SeCN-(3)與氫氣反應生成氫某酸,但該酸酸性一般比氫鹵酸弱,其中氫氰酸(HCN)酸性最弱?????????????點燃??Cl2?+H2??=====2HCl???????????????點燃???(SCN)2?+H2?=====2HSCN(硫氰化氫,強酸,溶于水成為硫氰氫酸)(4)與水發(fā)生歧化反應Cl2?+H2O=HC
3、l+HClO(SCN)2?+H2O=HSCN+HSCNO(5)與堿反應生成Cl2?+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O(SCN)2?+2NaOH=NaSCN+NaSCNO+H2O(CN)2+2OH-=CN-+CNO-;Cl2+2OH-=Cl-+ClO-?(7)形成多種互化物。如CNCl、CN(SCN)、CN(SeCN)、SCN·Cl以及ClN3、BrN3、IN3等都已制得。?⒊制備方法(以氰為例)4HCN+MnO2Mn(CN)2+2H2O+(CN)2↑【例1】?????氰(CN)2、硫氰(SCN)2與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)相似,被稱
4、為擬鹵素。1、試寫出(SCN)2與KOH反應的化學方程式。2、若它們與鹵素的強弱順序為Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2,試寫出NaBr與KSCN的混合溶液中加入(CN)2反應的化學方程式?!窘馕觥恳獙懗?SCN)2與KOH反應的化學方程式,把這一個原子團看成是一個鹵素原子,可寫出(SCN)2+2KOH=KSCN+KSCNO+H2O根據(jù)鹵素單質(zhì)的置換規(guī)律和它們與鹵素的強弱順序為Cl2>Br2>(CN)2>(SCN)2>I2可知(CN)2與NaBr不反應,但(CN)2與KSCN會反應:(CN)2+2KSCN=2KCN+(
5、SCN)2?三、??鹵素互化物⒈概念:不同鹵素原子之間可通過共用電子對形成物質(zhì)叫鹵素互化物。在鹵素互化物中,原子半徑較大、非金屬性較弱的鹵素(用X表示)顯正價;原子半徑較小、非金屬性較強的鹵素(用Y表示)顯負價。由于鹵素有+1,+3,+5,+7等多種正價,而負價只有-1價,故鹵素互化物通式為(XYn?n=1,3,5,7)。如IBr,IBr3,BrF5,IF7,IF7等顯不同價態(tài)的鹵素互化物。鹵素互化物都可由鹵素單質(zhì)在鎳管中,在一定條件下直接合成,例如: 2000CCl2+ F2(與Cl2等體積)======
6、=2ClF;? 2870CCl2?+3F2(過量)=======2ClF3⒉鹵素互化物的化學性質(zhì)⑴鹵素互化物與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)有相同之處,如它們都能與水反應:IBr+H2O=HBr+HIO;Cl2+H2O=HCl+HClOXX′n?+(n+1)/2H2O=HXO(n=1)/2?+nHX′此反應不是氧化還原反應,XX′n分子中相對原子質(zhì)量較大的X顯正價,反應后仍生成正價的含氧酸,相對原子質(zhì)量較小的X′顯-1價,反應后生成仍是-1價的化合物,如:IF5?+3H2O=HIO3?+5HF⑵在很多反應中,它們都是強氧化劑:IBr+
7、2H2O+SO2=HBr+HI+H2SO4;Cl2+2H2O+SO2=2HCl+H2SO4※也有不同之處,如Cl2與水反應屬于氧化還原反應,而IBr與水反應屬于非氧化還原反應?!纠?】????溴化碘的化學性質(zhì)類似于鹵素單質(zhì),它與水反應的化學方程式為:IBr+H2O=HBr+HIO下列敘述不正確的是:A.??IBr是共價化合物?????????B.??IBr在很多反應中是強氧化劑C.??IBr跟H2O反應時不是氧化劑也不是還原劑;D.???IBr跟NaOH溶液反應生成NaBrO、NaI和H2O【解析】類比鹵素單質(zhì)的性質(zhì),但IBr中I
8、為+1價,Br為-1價,故跟NaOH溶液反應生成NaIO、NaBr和H2O,故答案為D例題:1.溴化碘的化學性質(zhì)類似于鹵素單質(zhì),它與水反應的化學方程式為:IBr+H20=HBr+HIO下列敘述不正確的是:(????)A.IBr是共價化合物B.IBr