資源描述：
《手性伯胺催化的Michael加成反應(yīng)構(gòu)建螺環(huán)化合物.pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterChiralPrimaryAmineCatalyzedMichaelAdditionforConstructionofSpirocyclicCompoundsByHuaZhaoSupervisor：Prof．Jing-ChaoTao，Prof．Xing—WangWangOrganicChemistryTheCollegeofChemistryandMolecularEngineeringZhengZhouUniversityMay2012原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：所呈
2、交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其它個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的科研成果。對本文的研究作出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體，均已在文中以明確方式標(biāo)明。本聲明的法律責(zé)任由本人承擔(dān)。學(xué)位論文作者：趙隼日期：25)IZ年g月z6日學(xué)位論文使用授權(quán)聲明本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下完成的論文及相關(guān)的職務(wù)作品，知識產(chǎn)權(quán)歸屬鄭州大學(xué)。根據(jù)鄭州大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留或向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱；本人授權(quán)鄭州大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或
3、者其它復(fù)制手段保存論文和匯編本學(xué)位論文。本人離校后發(fā)表、使用學(xué)位論文或與該學(xué)位論文直接相關(guān)的學(xué)術(shù)論文或成果時(shí)，第一署名單位仍然為鄭州大學(xué)。保密論文在解密后應(yīng)遵守此規(guī)定。學(xué)位論文作者：趣嘩日期：201)_年}月摘要摘要有機(jī)催化的不對稱方法合成螺環(huán)羥吲哚衍生物近年來受到廣泛關(guān)注，本論文首先對近年來通過不對稱Michael加成反應(yīng)在羥吲哚骨架上構(gòu)建季碳中心的方法進(jìn)行了綜述，然后總結(jié)了通過串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建螺環(huán)羥吲哚的方法。接下來對靛紅丙二腈縮合產(chǎn)物與丙酮的不對稱邁克爾加成．還原．環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行了研究，合成了具有光學(xué)活性的含吡喃環(huán)的螺環(huán)羥吲哚衍生物。隨后以亞磷酸酯為親核試劑，初步嘗試了手性伯胺
4、和苯甲酸協(xié)同催化的亞磷酸二乙酯對靛紅丙二腈縮合產(chǎn)物的共軛加成反應(yīng)。1．以金雞納堿衍生的手性伯胺為催化劑，篩選不同的手性或非手性Bronsted酸配對形成抗衡離子對催化體系，催化靛紅丙二腈縮合產(chǎn)物與丙酮的不對稱Michael加成反應(yīng)。優(yōu)化的反應(yīng)條件為：以二氯甲烷為溶劑，10m01％的催化劑以及20t001％的(三)．樟腦磺酸為助催化劑，20倍量的丙酮在室溫條件下，能以81．99％的收率，95．99％的對映選擇性得到多官能團(tuán)的具有光學(xué)活性的共軛加成產(chǎn)物。隨后，以該Michael加成反應(yīng)產(chǎn)物為原料，經(jīng)過硼氫化鈉還原．環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)成功構(gòu)建了含羥吲哚的手性螺環(huán)化合物，反應(yīng)收率為52．93
5、％，對映選擇性為90．99％，咖為1．5：1-20：1。R19-amino(9·-deoxy)ep／-·quinidine(1Om01％)L-camphorsuIfonicacid+№嗽塑愛而rR1R1=H，halogen，Me，OMe．CF3：14examples81-99％yieldketones：acetone。2·butanone95．專9％eeNaBH4(3．0equiv．)EtOH，r．t．，R0．5—5．0h13examples52--93％yield1．5：1to20：1dr95-一99％ee2．初步考察了亞磷酸二乙酯和靛紅丙二腈縮合產(chǎn)物的Michael加成反應(yīng)
6、，摘要該反應(yīng)可以在羥吲哚3．位構(gòu)建含磷的手性季碳中心。研究表明，溶劑對反應(yīng)的收率影響不大。優(yōu)化的反應(yīng)條件為：以奎尼丁衍生的手性伯胺為催化劑，苯甲酸為助催化劑，以鄰二甲苯為溶劑，在室溫條件下可以獲得高達(dá)99％的收率和77％的中等對映選擇性。O^EtO。P"OEt9·-amino(9·—deoxy)epi-quinidine(1Om01％)benzoicacid1。2-xylene．r．t．Hupto99％yielduptO77％ee關(guān)鍵詞：不對稱有機(jī)催化，抗衡離子，Michael加成反應(yīng)，螺環(huán)化合物，手性伯胺nAbstractOverthelastfewyeas，organoca
7、talyticenantioselectivemethodologiesforthesynthesisofspirooxindoleshaveattractedmuchattention．Inthisthesis，firstlythedevelopmentofMichaelreactionforinstallationofquaternarycarboncenterandthecascadereactionsforenantioselectivesynthesisofspirocyclicc
