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《固相萃取-高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定牛奶中阿特拉津及其兩類代謝物的殘留.pdf》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第41卷分析化學(xué)(FENXIHUAXUE)研究簡報(bào)第1期2013年1月ChineseJournalofAnalyticalChemistry128~132DOI:10.3724/SP.J.1096.2013.20341固相萃取-高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定牛奶中阿特拉津及其兩類代謝物的殘留石冬冬常碧影劉慶生石波(中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院飼料研究所,北京100081)(中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所,北京100081)摘要建立了高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用檢測(cè)牛奶中阿特拉津及其兩類代謝物殘留的同步分析方法。樣品中加入1%HC1和0265mol/L
2、Na2S,O后,由冰乙腈提取,混合型陽離子交換柱固相萃取凈化,采用液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜進(jìn)行測(cè)定,外標(biāo)法定量。阿特拉津及其代謝物在0.4~100g幾范圍內(nèi)線性良好,標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)R>0.99。在1~25g/L濃度范圍內(nèi),除脫異丙基羥基阿特拉津的平均加標(biāo)回收率較低約為642%外,其它目標(biāo)物的回收率在75.0%~119.0%之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%~14.5%;脫乙基阿特拉津、羥基阿特拉津、脫乙基羥基阿特拉津的檢出限為0.1g/L;其余目標(biāo)物的檢出限為0.5g幾。本方法的靈敏度較高,且簡便、快速,可以較好地解決目標(biāo)物極性差別大及樣品基質(zhì)對(duì)檢測(cè)結(jié)
3、果的干擾等問題,可以滿足牛奶中阿特拉津及其兩類代謝物殘留檢測(cè)的需要。關(guān)鍵詞液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用;牛奶;阿特拉津;代謝物1引言目前,阿特拉津(Atrazine,ATZ)是我國玉米種植過程中使用最多的除草劑】,因此,ATZ及其代謝產(chǎn)物經(jīng)玉米及玉米青貯飼料向牛奶中遷移的可能性很大。1997年,ATZ被世界野生動(dòng)物基金會(huì)列為環(huán)境荷爾蒙物質(zhì),有誘導(dǎo)腫瘤發(fā)生和減輕體重等慢性毒性。Saglio等研究表明,ATZ的代謝產(chǎn)物可以按照取代基不同分為兩類:一類脫烷基代謝產(chǎn)物,它們的毒性與阿特拉津相當(dāng)或超過其原型;另一類是羥基代謝物,具有腎臟毒性。目前,僅有利用氣相色譜
4、法檢測(cè)牛奶中ATZ及其脫烷基代謝產(chǎn)物殘留的研究報(bào)道,而關(guān)于牛奶中ATZ及其兩類代謝物同時(shí)檢測(cè)的方法研究尚未見報(bào)道。近年來,關(guān)于牛奶中農(nóng)藥多殘留測(cè)定方法的研究較多r7但均未涉及ATZ的檢測(cè)。關(guān)于ATZ及其代謝物的研究主要集中在谷物、水及土壤中的殘留分析。微波輔助溶劑萃取和固相萃取等方法被應(yīng)用于前處理,氣相色譜法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用或高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用等方法被用于檢測(cè)口們。由于ATZ兩類代謝物的化學(xué)性質(zhì)差別較大,其羥基代謝物溶解度較低,而ATZ及其烷基代謝物易與蛋白質(zhì)形成結(jié)合物[1”。因此,同時(shí)分析牛奶中ATZ及其主要代謝物的殘留量難度較大。目前
5、,除在水和尿液等基質(zhì)比較簡單的樣品中實(shí)現(xiàn)了同時(shí)凈化以外’1,在對(duì)土壤及植物等較復(fù)雜的樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí),都是采用不同的前處理方法進(jìn)行分別提取凈化的[1。本研究通過在牛奶中加入HCI和NaSO將目標(biāo)物從蛋白質(zhì)結(jié)合物中解吸出來,并利用低溫離心、固相萃取等方法實(shí)現(xiàn)兩類代謝物的同時(shí)凈化。本方法簡便、快速,凈化效果好。2實(shí)驗(yàn)部分2.1儀器與試劑BF一2000M氮?dú)獯蹈蓛x(八方世紀(jì)公司)6410;HPLC—MS/MS(美國Agilent公司);C色譜柱(100mmx3~n'lm,1.8pm,AgilentZORBAXEclipsePlus公司);611XW-
6、80A超純水凈化儀(Sartorius公司);漩渦混合器(江蘇海門市麒麟醫(yī)用儀器廠);固相萃取裝置(Caliperlifescience公司);IECCL31R冷2Ol2-o4_03收稿;2O127_o3接受E—mail:stone8119@126.corn第l期石冬冬等:固相萃取一高效液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜法同時(shí)測(cè)定牛奶中阿特拉津及其兩類代謝物的殘留129凍離心機(jī)(美國ThenTlo公司);混合型陽離子交換柱MCX(Waters公司);0.45m微孔濾膜(天津津騰科技有限公司)。ATZ及其代謝物的標(biāo)準(zhǔn)品(LaborDr.Ehrenstorfer
7、公司);乙腈、甲醇(色譜純,迪馬公司);甲酸、氨水、HC1和Na,S,O為分析純。’2.2樣品預(yù)處理2.2.1樣品提取準(zhǔn)確稱取1g試樣于預(yù)先加入1%HC1Na2S2O3100gL和0.265mol/LNa2S2O3鹽溶液100的8mL塑料離心管中,混勻后,加入4mL在0—5℃下儲(chǔ)藏的乙腈渦旋混合1min,放人0—5cI=冰箱冷藏15min,在4oC,以10000r/min離心10min,上清液轉(zhuǎn)移至10mL玻璃試管中,在不高于60℃的溫度下氮?dú)鉂饪s至約1mL,加入0.1moL/LHCI2mL渦旋混合1min,靜置15min后凈化。2.2.2樣
8、品凈化將混合型陽離子交換柱MCX放入固相萃取裝置的指定位置,依次用3mL甲醇、3mL水和3mL0.1mol/LHC1活化。轉(zhuǎn)移樣液至固相萃取柱的頂部,以1mL/mi