草酸氧釩中草酸根的絡(luò)合滴定.pdf

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1、第41卷分析化學(xué)(FENXIHUAXUE)來(lái)稿摘登第12期2013年12月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1947～1948DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．30369草酸氧釩中草酸根的絡(luò)合滴定鄭小敏汪雪梅(攀鋼集團(tuán)研究院有限公司，攀枝花617000)1引言草酸氧釩(VOCO·5H：O)是多種選擇性氧化催化劑的前體，通過(guò)草酸氧釩的熱分解可以產(chǎn)生具有催化活性的釩氧化物。目前，根據(jù)V㈣與草酸根(C2O0一)的摩爾比，以及雜質(zhì)元素的含量來(lái)確定草酸氧釩產(chǎn)品的純度。c0一的測(cè)定方法主要有滴定法?、分光光度法、毛細(xì)管電泳法、液相色譜法、氣相

2、色譜法等。通常高含量c0：一的測(cè)定以滴定法為主，其中高錳酸鉀滴定法應(yīng)用最廣泛。由于草酸氧釩中V(IV)釩會(huì)與KMnO反應(yīng)，所以不能采用高錳酸鉀法直接測(cè)定。本研究以ca“沉淀c0；一，將CaC：O沉淀以HNO，溶解，強(qiáng)堿分離除釩，用EDTA滴定法測(cè)定與c0；一共沉淀的鈣量，間接測(cè)定草酸氧釩中co一含量。2實(shí)驗(yàn)部分2．1主要試劑CaCO3(純度>99．5％)，Na2CO3，銅試劑，氫氧化銨(1+1)；2g／L甲基紅指示劑；HC1(1+1)；HNO3(1+1)；400g／LNaOH，200g／L六次甲基四胺溶液，400g／LKOH；鈣指示劑：100gNaC1與1g鈣試劑羧酸鈉混合、烘干、研細(xì)

3、；0．01mol／LEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：稱(chēng)取3．772g基準(zhǔn)EDTA，溶于500mL蒸餾水中，稀釋至1000mL。2．2實(shí)驗(yàn)方法稱(chēng)取試樣于燒杯中，加入CaCO，50mL水，5mLHC1，加熱至溶解完全，加沸水至體積200mL左右，緩慢滴加1+l氫氧化銨調(diào)節(jié)至pH6—7，放置4h。用慢速濾紙過(guò)濾，以溫水洗燒杯及沉淀約8～10次。沉淀用適量熱HNO，溶解，加入過(guò)硫酸銨，加熱至溶液冒大氣泡，補(bǔ)加水至200mL左右，用NaOH調(diào)節(jié)溶液呈強(qiáng)堿性，加入2gNa：CO，，煮沸2min，用慢速濾紙過(guò)濾，以溫水洗燒杯及沉淀3～4次，用熱HC1(1+1)溶解沉淀于原燒杯中；補(bǔ)加水至200mL左右，煮沸取

4、下，用KOH調(diào)至溶液pH3，加入六次甲基四胺溶液調(diào)節(jié)pHi6～7，冷卻，加入0．5～1．0g銅試劑，將溶液轉(zhuǎn)入500mL容量瓶中，分取適量濾液，加入5mL三乙醇胺，20mLKOH，0．1g鈣指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液，滴定至由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色為終點(diǎn)，記下所消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，按式(1)計(jì)算c：O一的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。C20i一(％)：—88—．0—2-CV×100(1)。哪式中，C為EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度(mol／L)；V為滴定時(shí)所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(mL)；m為試樣量(ms)；．廠為試液分取率。3結(jié)果與討論3．1草酸鈣沉淀pH值文獻(xiàn)[2]以甲基紅為指示劑，滴加

5、氨水使溶液變黃，此時(shí)沉淀的pH一6～7。文獻(xiàn)[7]以甲基橙為指示劑，滴加氨水使溶液變黃，此時(shí)沉淀的pH4．5～5．5。本實(shí)驗(yàn)稱(chēng)取4份0．200g基準(zhǔn)草酸鈉，分別進(jìn)行了沉淀pH實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，兩種pH值下，c：O一測(cè)定結(jié)果無(wú)顯著性差異。本研究以甲基紅為指示劑，沉淀pH一6～7。3．2CaCO3用量草酸氧釩的試樣量選擇0．250g，按照c2024一+Ca“——cac：04反應(yīng)，計(jì)算理論上CaCO的用量為0．2248g，為使c0一完全沉淀，得到CaCO大顆粒沉淀，選擇CaCO3稍過(guò)量，用量為0．3g。3．3陳化時(shí)間由于晶形沉淀CaC：O容易形成能穿過(guò)濾紙的微小結(jié)晶，所以須陳化，使沉淀晶體顆粒

6、長(zhǎng)大，沉淀更為純凈。通常加熱和攪拌可加速陳化作用，縮短陳化時(shí)間。對(duì)陳化方式進(jìn)行了考察，確定用氨水調(diào)節(jié)試液至pH一6～7后，加熱煮沸，在4O℃下，保溫2h進(jìn)行陳化。3．4釩干擾的消除C：o24一與ca沉淀時(shí)，部分釩同時(shí)進(jìn)入沉淀，釩會(huì)封閉鈣指示劑，造成檢測(cè)結(jié)果偏低。本研究采用將草酸鈣與Vov)形成的共沉淀用HNO溶解，用過(guò)硫酸銨氧化使V㈣轉(zhuǎn)變?yōu)閂(v)，在強(qiáng)堿性條件下，V(v)與N％CO生成NaVO3，過(guò)濾，與CaCO3分離。3．5其它金屬元素影響草酸氧釩中存在少量的K，Na，F(xiàn)e，Mo，Pb，Sn，Cr，Cu，Co，Ni等，產(chǎn)品要求含量<0．5％。2013-04—19收稿；2013-07

7、-17接受{E—mail：zhengxiaominS05@126．cornl948分析化學(xué)第41卷由實(shí)驗(yàn)得知，在pH>12時(shí)，K，Na，Cu，Ni，Co不封閉鈣指示劑，也不與EDTA發(fā)生反應(yīng)，少量的Fe，Mo，Pb，Sn，Cr可采用六次甲基四胺一銅試劑小體積沉淀分離，該沉淀對(duì)鈣表1某草酸氧釩樣品分析結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)加入的回收率Table1Analyticresultofanoxalate—vanadiumoxidesampleand吸附少，微量分離不