PET共混改性研究.pdf

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1、萬方數(shù)據(jù)第26卷第l朝200【年3月r“l(fā)化學(xué)Cua“目mouCh?slwVol26No文章編號(hào):1009—220x(2001)0l—0047—05PET共混改性研究謝濤歐陽萬均中IⅡ大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院,廣州510275)摘要:綜述丁國內(nèi)外PET共混改性的研究現(xiàn)狀,井介紹了近年來rET共混研究的新發(fā)展:關(guān)鍵詞:PEk共漣;增寄中國分類號(hào):062l3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)是合成纖維的主要原料之一。它具有耐磨性、耐熱性、電絕緣性及耐化學(xué)藥品性等優(yōu)良性能,廣泛用于合成滌綸纖維及薄膜制造、民用吹塑.還可以作為工程塑料用于機(jī)械、電子、汽車、

2、電器制造和消費(fèi)品。但是由于PET的玻璃化溫度、熔點(diǎn)比較高,在通常采用的模塑溫度下,結(jié)晶速度較慢且隨樹脂相對(duì)分子質(zhì)量的增大而降低,結(jié)晶結(jié)構(gòu)不均勻,制品表面粗糙、光澤度差,沖擊韌性也不好,因而阻礙丁PEl、樹脂在某些方面的應(yīng)用Ilj。因此,增韌改性、加快PET的結(jié)晶速度,從而改善加工性能和提高沖擊強(qiáng)度就成丁PET用作工程塑料的關(guān)鍵。自70年代以來,人們就嘗試通過各種途徑對(duì)PET進(jìn)行改性.如加入結(jié)晶成核劑、促進(jìn)劑;用無機(jī)粒子、纖維增強(qiáng):與其它聚合物其混改性等。共混改性是一種常用的、研究得比較多的方法,也是一種很有發(fā)展前景的改性方法。1PET共混改性概況用于

3、PET共混改性的聚合物有聚烯烴(如PE、PP、PB等)、聚酯、聚酰胺(PA)、彈性體(如EPR、sEBS等)、烯烴共聚物等。除了極少數(shù)聚合物(如聚酯)與PET有一定的相容性外,PET與上面這些聚合物的相容性都很差,主要原因就是PET為極性聚合物,而與它共混的聚合物的極性一般都很低,即使有較高的極性,也會(huì)因結(jié)構(gòu)上相差太大而導(dǎo)致相容性不好。如果就這樣讓它們直接共混的話,共混后的共混物會(huì)因相界面枯結(jié)不好而達(dá)不到共混改性的效果,甚至?xí)霈F(xiàn)負(fù)效應(yīng),因此必須采用增容手段。常用的增容方法有增加極性法、反應(yīng)性增容法和加入離聚體法。反應(yīng)性增容法是用得最多、最廣泛的方法

4、。1l增加聚合物極性法為了增加聚合物的極性,常用的方法就是接枝極性單體,如丙烯酸酯、甲基丙烯酸醋、丙烯酸等:雖然理論上也存在它們與PET反應(yīng)的可能,但通常還是認(rèn)為它們的作用是減少了PET在極性的差別。收稿日期:2000一∞一25萬方數(shù)據(jù)48廣州化學(xué)第26卷Bataille等舊。將丙烯酸(AA)接枝到聚丙烯(PP),形成接枝物PP—F—AA一丙烯酸部分的6值大約為23∞fi·cm—i,接近于PET的5值加z?!m—i,因此該接技物可以用作PET/PP的共混增容劑。實(shí)際結(jié)果表明,PP—g—AA改善了PP與PET的相容性,增加了界面粘結(jié)作用,但對(duì)力學(xué)性能

5、的提高沒有多大幫助。席世平等L3o采用PE接枝馬來酰亞胺(MJ)的接技物PE—F—IⅥj作為PET/PE共混的增容劑,較好地增加丁兩相間的界面粘結(jié)力。在偏光顯微鏡上發(fā)現(xiàn)加入PE—g—MI后的PET/PE共混物中PE晶體粒子更小,PE及PE—g—MI對(duì)PET有誘導(dǎo)結(jié)晶作用,這些對(duì)提高PET的抗沖擊性能有積極的作用。他們還用PP接枝馬來亞酰胺(PP—g—MI)與PET共混L4J,結(jié)果表明.隨著PP—g—MI的接枝率的增加,共混物中PET的冷結(jié)晶溫度降低,同時(shí)改善了pET的結(jié)晶性能,使PET即使在淬火條件下也可以形成一些晶塊或晶粒,而純的PET則常得到非晶

6、態(tài)的PET。這說明PP—z—Ml和PE一異~MI~樣對(duì)PET有誘導(dǎo)結(jié)晶作用.在一定程度上加快了PET的結(jié)晶速度。1.2反應(yīng)性增容法所謂反應(yīng)性增容法就是指通過加入功能化改性組分使它們能與分散相有良好的物理作用,與基體相發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而改善基體與分散相相容性的方法。PET分子鏈含有援基、羥基、酯基,因此含有羧酸、酸酐、環(huán)氧、酯基的接枝或嵌段共聚物在熔融共混時(shí)可以和PET發(fā)生反應(yīng)。用含馬來酸酐的功能化組分與PET反應(yīng)是用得最經(jīng)典的方法。Jean—Chdslophekpers¨o研究了用馬來酸酐(MA)接枝的苯乙烯一乙烯丁烯一苯乙烯三元共聚物(SEBs一衛(wèi)

7、一MA)增客PP/PET共混體系的情況。發(fā)現(xiàn)對(duì)于lO/90的共混物,加入增容劑后可使分散相的尺寸降低34倍;對(duì)于I/99的共混物.分散相尺寸在加人相容劑后可降低1.7倍,而分散相尺寸的降低對(duì)于PET的增韌是有利的。楊始至等【6-用溶液法制備的低密度聚乙烯(LDPE)接枝馬來酸酐(LDPE—g—MA)和PP接枝馬來酸酐(PP一牟一MA)與PET熔融共混.發(fā)現(xiàn)這些馬來酸酐功能化的LDPE、PP使PET冷結(jié)晶峰溫降低、蜂型變銳、熔伴結(jié)晶過程縮短。他們認(rèn)為這是由于分散相起到了異相成核的作用,從而促進(jìn)了PET的結(jié)晶。除了用馬來酸化的聚合物與PET反應(yīng)性共混外,

8、還有人用非馬來酸化的物質(zhì)來與PET共混。如:何慧、沈家瑞‘7’用醋酸乙烯共聚物(EvA)、丙烯酸與乙烯共聚物

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