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1、●習題答案與解析一、選擇題（其中1~12題為單選，13~21題為多選）1．C。苯環(huán)可產(chǎn)生B吸收帶和E吸收帶，羰基可產(chǎn)生R吸收帶。羰基和苯環(huán)共軛B帶、E帶和R帶都發(fā)生紅移，同時吸收增強。共軛后的E帶也可稱之為K帶。所以四種化合物中只有苯乙酮能同時產(chǎn)生B吸收帶、K吸收和R吸收帶。2．B。在紫外光譜中，雙鍵發(fā)生共軛后，p軌道進行重新整合，p軌道的最高成鍵軌道（p）能量升高，p軌道的最低反鍵軌道（p*）能量降低，使p?p*躍遷所需能量減小。雙鍵共軛越大，p?p*躍遷所需能量越小，吸收波長發(fā)生紅移。四種化合物
2、中，1,3-丁二烯，1,3-環(huán)已二烯，2,3-二甲基-1,3-丁二烯都含有共軛體系，p?p*躍遷所需能量減小。因此，p?p*躍遷所需能量最大的化合物是1,4-戊二烯。3．C。Lambert-Beer定律描述的是在一定條件下，當一束平行的單色光通過均勻的非散射樣品時，樣品對光的吸光度與樣品濃度及液層厚度成正比。符合Lambert-Beer定律的有色溶液稀釋時，吸光物質的吸光度降低，但最大吸收峰波長位置即lmax不變。4．B。單波長分光光度計方框圖：單色器吸收池檢測器顯示器光源雙波長分光光度計方框圖：光
3、源單色器1吸收池檢測器顯示器單色器15．B。6．C。由雙波長分光光度計方框圖可知：光源發(fā)出的復光交替通過單色器1和單色器2，得到測定波長l2和參比波長l1，測定波長l2和參比波長l1交替通過吸收池并通過檢測器檢測，使得干擾組分A在測定波長l2和參比波長l1下有：使得測定組分B在l2和l1有：因此，雙波長分光光度計的輸出信號是樣品在測定波長的吸收與參比波長的吸收之差（設A和B的吸收光譜有等吸收點）。7．D。在配制被測組分分光光度法測定溶液時，常加入的反應試劑、緩沖溶液、溶劑等都可能對入射光產(chǎn)生吸收，因
4、為物質對光的吸收具有加和性。因此，在紫外-可見分光光度法測定中，必須選擇一種合適的溶液作為參比溶液，以消除試劑等非測定物質對入射光吸收的影響。8．B。K2Cr2O7硫酸溶液的配制的一般操作過程：稱取固體K2Cr2O7一定量，于小燒杯中，用一定濃度的硫酸溶液溶解，待K2Cr2O7完全溶解后，轉移至一定體積的容量瓶中，用硫酸溶液稀釋至刻度，配制成適宜濃度的K2Cr2O7硫酸溶液。由此可見：溶液的配制過程只加入了硫酸溶液，因此，掃描K2Cr2O7硫酸溶液的紫外-可見吸收光譜時，參比溶液選用H2SO4溶液即
5、可。9．B。在比色法中，顯色反應的顯色劑選擇原則是：（1）被測物與生成的有色物有確定的定量關系；（2）生成的有色物應有足夠的穩(wěn)定性；（3）顯色反應產(chǎn)物和顯色劑吸收峰的位置應有顯著的差別或在同一光波下的e值相差足夠大；（4）顯色反應產(chǎn)物的e足夠大；（5）顯色反應的選擇性要高。因此，顯色反應的顯色劑選擇原則不正確的是顯色劑的e值愈大愈好。10．B。在光度法測定前，為了保證入射光強度完全被待測物質所吸收，需用參比溶液調節(jié)儀器吸光度A=0或透光率T=100%，如果透光率只調至了95.0%，滿量程為T=0%~
6、95.0%，而不是T=0%~100%。在光度法測定前，如果透光率只調至95.0%，測得某有色溶液的透光率為35.2%，此時溶液的真正透光率為：11．B。該法是通過氧化還原反應用分光光度法間接測定KCl中的微量I-。在測定中一切可吸光的物質或影響氧化還原反應的物質均應在測定中扣除，扣除的辦法就是選擇合適的參比溶液，該法選擇的參比溶液應包括除I-以外所有與樣品相同的酸、KMnO4及淀粉，稱為試劑空白。12．B。一般分光光度計有5部分組成：光源、單色器、吸收池、檢測器和顯示器。其中單色器是將連續(xù)光按波長順
7、序色散，并從中分離出一定寬度的波帶的裝置。單色光的組件主要包括光柵或棱鏡、狹縫。13．B。物質的吸光系數(shù)不僅與物質的結構有關，而且與測定波長有關。因為物質對光的吸收具有選擇性，同一物質在不同波長光下測定吸收能力不同，吸光系數(shù)不同。14．A。根據(jù)：求得：15．由吸收曲線可見：A正確，可不經(jīng)分離，在A組分吸收最大的波長處和B吸收最大的波長處分別測定A和B；D正確，B組分吸收最大的波長處測得的吸光度值不包括A的吸收。16．BCD。A錯，在LambertBeer定律中，c-T之間沒有線性關系；B正確，參比溶
8、液（即試劑空白）的干擾屬于系統(tǒng)誤差。若不使用參比溶液調節(jié)A=0，就等于沒有消除方法的系統(tǒng)誤差，這時標準曲線不通過原點；C正確，若假設參比溶液中僅有一種吸光物質，有關系式：A與c樣不成正比，即吸光度與c樣的關系偏離LambertBeer定律。D正確，用參比溶液調節(jié)A=0就是扣除了被測組分以外其它物質對入射光的吸收的干擾，使所測吸光度A值真正反應的是待測物的A值。17．CD。摩爾吸光系數(shù)（e）是指在一定波長下，溶液中吸光物質濃度為1mol/L，液層厚度為1cm的吸光度。e
