農(nóng)藥用聚羧酸鹽類分散劑.doc

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1、農(nóng)藥用聚羧酸鹽類分散劑分類：表面活性劑

2、標(biāo)簽：羧酸農(nóng)藥顆粒甲醛高分子2014-02-2522:53閱讀(33)評(píng)論(0)烯酸-（甲基）丙烯酸酯共聚物等高分子分散劑屬于均聚物或共聚物，通常在分散體系中可以起到空間穩(wěn)定作用，有的帶電高分子還可以通過(guò)靜電穩(wěn)定機(jī)制提高分散體系的穩(wěn)定性，因而高分子分散劑比無(wú)機(jī)、有機(jī)小分子分散劑更為有效。聚羧酸鹽類分散劑具有長(zhǎng)碳鏈，較多活性吸附點(diǎn)以及能起到空間排斥作用的支鏈，由于其特殊的結(jié)構(gòu)而對(duì)懸浮體系具有很好的分散性能。聚羧酸鹽類分散劑與傳統(tǒng)木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物鈉鹽分散劑相比有以下特點(diǎn)：①聚羧酸鹽類分散劑對(duì)懸浮體系中的離子，pH值以及溫度等敏感程

3、度小，分散穩(wěn)定性高，不易出現(xiàn)沉降和絮凝；②聚羧酸鹽類分散劑提高了固體顆粒的含量，顯著降低分散體系粘度，在高固含量下具有較好流動(dòng)性，降低了原料成本，減少設(shè)備磨損；③原材料選擇范圍廣，可選擇不同種類的共聚單體，分子結(jié)構(gòu)與性能的可設(shè)計(jì)性強(qiáng)，易形成系列化產(chǎn)品。聚羧酸鹽類分散劑采用不同的不飽和單體接枝共聚而成，其代表產(chǎn)物繁多，但結(jié)構(gòu)遵循一定規(guī)則，即在重復(fù)單元的末端或中間位置帶有EO，－COOH，－COO－，－SO3－等活性基團(tuán)。聚羧酸鹽類分散劑在分子主鏈或側(cè)鏈上引入強(qiáng)極性基團(tuán)：羧基、磺酸基、聚氧化乙烯基等使分子具有梳形結(jié)構(gòu)，分子量分布范圍為10000-100000，比較集中于5000左右。疏

4、水基分子量控制在5000-7000左右，疏水鏈過(guò)長(zhǎng)，無(wú)法完全吸附于顆粒表面而成環(huán)或與相鄰顆粒表面結(jié)合，導(dǎo)致粒子間橋連絮凝；親水基分子量控制在3000-5000左右，親水鏈過(guò)長(zhǎng)，分散劑易從農(nóng)藥顆粒表面脫落，且親水鏈間易發(fā)生纏結(jié)導(dǎo)致絮凝。聚羧酸類分散劑鏈段中親水部分比例要適宜，一般為20%-40%，如果比例過(guò)低，分散劑無(wú)法完全溶解，分散效果下降；比例過(guò)高，則分散劑溶劑化過(guò)強(qiáng)，分散劑與粒子間結(jié)合力相對(duì)削弱而脫落。聚羧酸類分散劑分子所帶官能團(tuán)如羧基、磺酸基、聚氧乙烯基的數(shù)量、主鏈聚合度以及側(cè)鏈鏈長(zhǎng)等影響分散劑對(duì)農(nóng)藥顆粒的分散性。分子聚合度（相對(duì)分子量）的大小與羧基的含量對(duì)農(nóng)藥顆粒的分散效果

5、有很大的影響。由于分子主鏈的疏水性和側(cè)鏈的親水性以及側(cè)鏈（-OCH2CH2）的存在，也起到了一定的立體穩(wěn)定作用，以防止無(wú)規(guī)則凝聚，從而有助于農(nóng)藥顆粒的分散。聚羧酸類分散劑作用機(jī)理：水基性制劑形成的懸浮體系中的原藥顆粒很小，與分散介質(zhì)間存在巨大的相界面，裸露的原藥顆粒界面間親和力很強(qiáng)，吸引能很高，易導(dǎo)致原藥顆粒間聚結(jié)合并變大，甚至結(jié)塊。而聚羧酸類分散劑具有獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)和功能，可以顯著提高其抗聚結(jié)穩(wěn)定性，作用機(jī)理包括：①空間位阻效應(yīng)高分子化合物具有較大的分子量，高分子鏈在介質(zhì)中充分伸展形成幾納米到幾十納米厚的吸附層，從而產(chǎn)生空間位阻效應(yīng)。聚羧酸類分散劑分子骨架由主鏈和較多的支鏈組成，

6、主鏈上含有較多的活性基團(tuán)（甲基[－CH3]、異丁基[－CCH3]、酯基[－COOR]、苯基[－C6H5]），并且極性較強(qiáng)，依靠這些活性基團(tuán)，主鏈可以“錨固”在農(nóng)藥顆粒上，側(cè)鏈具有親水性，可以伸展在水中，在顆粒表面形成龐大的立體吸附結(jié)構(gòu)，產(chǎn)生空間位阻效應(yīng)，從而使農(nóng)藥顆粒分散并穩(wěn)定。②靜電排斥理論當(dāng)離子型聚羧酸類分散劑通過(guò)離子鍵、共價(jià)鍵、氫鍵及范德華力等相互作用在農(nóng)藥顆粒界面吸附時(shí)，磺酸基和羧酸基使農(nóng)藥顆粒帶上負(fù)電荷，在分散粒子周圍形成擴(kuò)散雙電層，產(chǎn)生電動(dòng)電勢(shì)即Zeta電勢(shì)。當(dāng)兩個(gè)帶有相同電荷的分散相離子相互靠近時(shí)，擴(kuò)散雙電層重疊而產(chǎn)生的靜電排斥迫使帶電的分散相離子相互分開(kāi)，阻止了其合

7、并，使懸浮體系保持其分散穩(wěn)定性。③溶劑化鏈作用聚羧酸類分散劑通過(guò)其疏水基對(duì)農(nóng)藥顆粒產(chǎn)生齒形吸附，結(jié)構(gòu)中的醚鍵親水基朝水定向排列與水分子可以形成氫鍵，從而形成親水性立體保護(hù)膜，該保護(hù)膜也進(jìn)一步保證了離子的分散穩(wěn)定性。目前，國(guó)外從事聚羧酸類分散劑研究的公司主要有瑞士科萊恩（CLRIANT），法國(guó)羅地亞集團(tuán)的T36（白色粉狀）（其SOPROPHORSC屬于磷酸酯類），英國(guó)ICI公司生產(chǎn)的丙烯酸鹽共聚物分散劑550S，日本竹本油脂株式會(huì)社的分散劑CH7000和YUS-WG5（白色粉狀），巴斯夫（BASF）生產(chǎn)的分散劑SokalanCP（馬來(lái)酸-丙烯酸鈉鹽）和SokalanHP（改性聚羧酸類

8、分散劑），美國(guó)亨斯曼公司生產(chǎn)的TERSPERSE2700（白色粉末）、2735（液體）聚羧酸鹽高分子分散劑與潤(rùn)濕劑TERWET1004聯(lián)用在農(nóng)藥WDG中，在我國(guó)已形成較大的市場(chǎng)。北京廣源益農(nóng)開(kāi)發(fā)的GY-D系列羧酸鹽高分子農(nóng)藥分散劑也已產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。南京擎宇和揚(yáng)州斯塔德聯(lián)合開(kāi)發(fā)的聚羧酸類分散劑SP-2700和SP-2800均為不飽和單體共聚而成，具有梳形結(jié)構(gòu)。