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《多苯并咪唑及咪唑羧酸金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)及性能研究.pdf》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、AthesissubmittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMasterSyntheses，StructuresandPropertyStudyofMetalCoordinationComplexesBasedonPoly—benzimidazoleandImidazolecarboxylicacidByLianWuSupervisor：A．Prof．BenlaiWuInorganicChemistryCollegeofChemistryandMolecularEngineeringMay,2012學(xué)位
2、論文作者：茯茁日期：為肛年，月習(xí)日學(xué)位論文使用授權(quán)聲明本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下完成的論文及相關(guān)的職務(wù)作品，知識產(chǎn)權(quán)歸屬鄭州大學(xué)。根據(jù)鄭州大學(xué)有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留或向國家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱；本人授權(quán)鄭州大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或部分編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或者其他復(fù)制手段保存論文和匯編本學(xué)位論文。本人離校后發(fā)表、使用學(xué)位論文或與該學(xué)位論文直接相關(guān)的學(xué)術(shù)論文或成果時，第一署名單位仍然為鄭州大學(xué)。保密論文在解密后應(yīng)遵守此規(guī)定。學(xué)位論文作者：歌也日期：≥肛年，月習(xí)日摘要金屬一有
3、機(jī)配合物在當(dāng)今社會被越來越廣泛地應(yīng)用到各個學(xué)科領(lǐng)域，尤其是它們可以作為一類結(jié)構(gòu)新穎、功能良好的材料應(yīng)用于吸附、催化、光學(xué)、磁性等領(lǐng)域。而有機(jī)配體在配合物的合成過程中起著關(guān)鍵性的作用，通過選擇構(gòu)型各異的有機(jī)配體，與金屬離子進(jìn)行自組裝，得到我們預(yù)期得到的配合物，是配位化學(xué)研究的難點。本文選擇了兩個含咪唑環(huán)的構(gòu)型完全不同的有機(jī)配體和金屬離子合成出九種配位化合物。并且研究了這些配合物合成過程的條件、配合物的空間構(gòu)型、輔助配體的加入對配合物空間構(gòu)型的影響以及配合物的性質(zhì)規(guī)律等。一、設(shè)計合成了苯一1，2一雙(亞甲基苯并咪唑)配體(L1)，以其為基礎(chǔ)分別與氯
4、化鈷、碘化鎘、氯化汞、硝酸鎘、硝酸鋅、氯化鋅通過傳統(tǒng)的水熱合成法及溶劑揮發(fā)法合成了六個配位化合物：[CoLI(C1)2]·2CH30H(11)，【CdLl(I)2]·2CH30H(12)，[HgLI(C1)2]‘2H20(13)，[Cd2(L1)2(N03)2(CH2COO)2】。2CHHOH(14)，[ZnLl(TPA)]‘2DMF·2H20[TPA=對苯二甲酸】(15)，[ZnLI(IPA)]·H20[IPA=間苯二甲酸】(16)。配合物11，12是同晶異質(zhì)體，都屬于三斜晶系，尸T空間群。中心金屬離子M(II)(M=Co／Cd)采取四配位模
5、式，形成畸變的四面體構(gòu)型。其中配體L1中的兩個咪唑氮原子螯合于中心金屬離子，另外兩個配位原子來源于金屬鹽中的陰離子。配合物13的空間構(gòu)型和Hg(II)配位模式與11，12相同，只是它屬于單斜晶系，C2／c空間群。配合物14也屬于三斜晶系，PT空間群。中心金屬離子Cd(II)采取六配位模式，形成畸變的八面體構(gòu)型。配體Ll的兩個咪唑氮原子螯合于中心金屬離子，其余參與配位的四個氧原子分別來自硝酸根離子、甲醇分子和螯合于Cd(II)的丁二酸的羧基氧原子。而輔助配體丁二酸的加入起到了橋聯(lián)配體的作用，將兩個Cd(II)連接為雙核配位化合物。配合物15屬于正
6、交晶系，Pbca空間群。中心金屬離子Zn(II)采取四配位模式，輔助配體對苯二甲酸在配合物結(jié)構(gòu)構(gòu)筑的過程中起到橋聯(lián)配體的作用，將相鄰的不對稱結(jié)構(gòu)單元連接為一維之字形鏈狀結(jié)構(gòu)。配合物16屬于單斜晶系，P21／c空間群。結(jié)構(gòu)與配合物15相似，輔助配體間苯二甲酸也起到橋聯(lián)配體的作用將相鄰的不對稱結(jié)構(gòu)單元連接為一維鏈狀結(jié)構(gòu)。這六種配位化合物均可以通過氫鍵和礦·兀堆積作用連接為摘要三維超分子結(jié)構(gòu)。二、預(yù)期設(shè)計合成苯一1，2一雙(亞甲基咪唑二酸)作為配體，但是意外得到了4，5一咪唑二羧酸作為配體(L2)構(gòu)筑的三個結(jié)構(gòu)新穎的三維配位聚合物M(L2)3[M(I
7、I)=Zn(II)／Co(II)／Mn(II)】。配合物IIl-113屬于同晶異質(zhì)晶體，它們都屬于立方晶系，結(jié)晶于手性空間群。其中配位聚合物111和113的屬于丹332空間群，而配位聚合物112的兩種對映異構(gòu)體結(jié)晶于不同的晶形，分別屬于Ⅳ132空間群和P4332空間群。每個金屬離子M(II)都采取六配位模式，形成變形的八面體構(gòu)型。在配合物111，112或113中，配體L2相當(dāng)于三節(jié)點把金屬聯(lián)結(jié)起來，形成具有(5，3)拓?fù)涞念惙肿雍Y的三維配位聚合物。三、對以上配合物的紅外、紫外、熒光、熱穩(wěn)定性和電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。關(guān)鍵詞：配位化合物苯并咪唑類配
8、體咪唑羧酸類配體晶體結(jié)構(gòu)性質(zhì)configurationsandself-assembling、析t11themetalionstoobtainthec
