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1、經(jīng)濟·管理·綜述建材與裝飾2016年10月第四期氯酚光催化降解研究唐瓊瑤(中冶賽迪工程技術(shù)股份有限公司重慶400000)中圖分類號:X703.1文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1673-0038(2016)44-0126-02心S+。這些表面活性中心能接著與CP反應(yīng)(化學(xué)吸附),形成物1概述質(zhì)(S-CP)+。(S-CP)+將進(jìn)一步降解產(chǎn)生光反應(yīng)產(chǎn)物或者重新與電由于氯酚(CPs)有毒、難生物降解、很難從環(huán)境中去除(PCP在好氧環(huán)境下半衰期可達(dá)3.5個月,而一些有機沉淀物質(zhì)半衰期子結(jié)合,發(fā)生衰變。反應(yīng)機理如下:Cat+hv→e-+h(+自由電子和空穴的光生成
2、)可達(dá)幾年),美國EPA的《清潔水法》和歐盟的2455/2001/EC決S+h+→S(表+面缺陷捕獲空穴)議均將氯酚列為優(yōu)先控制有毒污染物。氯酚來源廣泛,地下水、S++e-→S(活性中心的物理衰減)污水和土壤中均能找到,甚至在各級食物鏈里也存在痕量氯酚。S++CP→(S-CP)(化學(xué)吸附)+飲用水中含有濃度低于0.1μg/l的氯酚就會產(chǎn)生令人不愉快的味(S-CP)+→產(chǎn)物+S(形成光反應(yīng)產(chǎn)物)道和氣味,并對環(huán)境有害。氯酚同時存在于地表水和地下水中。2-MCP、2,4-DCP和PCP的毒性基準(zhǔn)值分別為43.8、36.5、2.1.2間接光催化反應(yīng)13
3、.0μg/l;而平均最大值不超過2.020、4.380、0.055mg/l。而飲用水如下反應(yīng)解釋了活性光降解機理:當(dāng)用光輻射吸附電子轉(zhuǎn)移中CPs的允許濃度不能超過10μg/l。帶,在催化劑顆粒表面光生成電子-空穴對??昭ㄎ剿肿樱纬苫钚訦O·和H+。而電子與提供的O形成HO。HO進(jìn)一步降為了修復(fù)污染的環(huán)境,避免進(jìn)一步的風(fēng)險,近年來人們研究22222解為OH-。最后,該機理過程中生成的活性基團(tuán)氧化CPs,產(chǎn)生一了各種去除CP的方法。研究的主要目的是實現(xiàn)徹底的礦化,將污染物轉(zhuǎn)化為CO2和H2O及其他更小的離子(如氯離子),或者些中間產(chǎn)物和礦化產(chǎn)物
4、。hv→e-+h+至少生成危害較小的中間產(chǎn)物。傳統(tǒng)的污染物去除方法包括生h++HO()→HO()·+H()+物、熱處理和化學(xué)處理。由于CP具有毒性,生物處理需要較長的2adsadsads-·停留時間來降解污染物;而熱處理產(chǎn)生大量其他有害化合物;化O+2e-→O()22ads學(xué)處理包括絮凝、沉淀、顆?;钚蕴课健⒖諝廨腿』蛘叻礉B透,-·O()+H+←→HO()·2ads2das要求在處理后再進(jìn)行其他處理。我們還可以用濕式氧化和超臨HO()·→HO()+O2ads22das2界濕式氧化的氧化劑空氣或氧氣、電化學(xué)氧化的電子、高錳酸·鉀、氯氣、過氧化氫以
5、及臭氧等方法氧化CPs。這些技術(shù)中,高級H2O(2ads)→2HO(ads)·HO氧化技術(shù)(AOPs)是研究的熱點。AOPs能夠降解水中和土壤里的2HO·溶解性有機污染物。本文將著重介紹光催化氧化技術(shù)。(ads)+CPs→中間產(chǎn)物+HCl→…→CO+HO·22HO2光催化作用2.2CPs降解相關(guān)研究2.1機理為降解水中的CPs,近來人們研究了各種光催化半導(dǎo)體物2.1.1直接光催化反應(yīng)質(zhì),包括TiO2、CdS、ZnS和活性炭。由于TiO2具有低成本、高穩(wěn)定文獻(xiàn)表明有兩種不同的直接光催化反應(yīng)機理。性和對紫外線輻射的高光敏性等優(yōu)點,人們對它作了深入的研
6、(1)Langmuir–Hinshelwood機理究。有人研究了用α-Fe2O3、α-FeOOH和TiO2作為光催化劑,降該理論認(rèn)為催化劑的光激發(fā)產(chǎn)生了電子和空穴。吸附的分子解懸浮液中的2,4,6-三氯苯酚、2,3-二氯苯酚、2-氯苯酚和(CP)被空穴截留,形成活性基團(tuán)。一方面,該活性物質(zhì)(CPads+)2,4-二氯苯酚。結(jié)果表明,α-FeOOH只能在一定范圍內(nèi)促進(jìn)將由于與電子復(fù)合而產(chǎn)生衰變;另一方面,化學(xué)反應(yīng)生成產(chǎn)物,2,4-DCP降解,無法降解其他CPs。將TiO2與最活潑的光催化劑催化劑表面(S)又重新回到起始狀態(tài),從而再生。反應(yīng)機理如下:
7、(α-Fe2O3)進(jìn)行了比較,結(jié)果表明,TiO2催化的CPs全部礦化,而M+S→CPads(吸附/脫附Langmuir平衡)Fe2O3催化的CPs僅有一小部分礦化了。還將TiO2與Na4W10O32CPads→M+S(吸附/脫附Langmuir平衡)進(jìn)行了比較,結(jié)果表明用TiO2光催化的2-CP和2,4-DCP的降Cat+hv→e-+h(+催化劑的光激發(fā))解速率比Na4W10O32快2倍。CP+h+→CP(空+穴捕獲吸附的分子)adsads提高光催化反應(yīng)降解速率的一個可能途徑是添加重金屬,如CP++e-→CP(活性狀態(tài)的衰變)adsadsPt、P
8、d、Au或者其它半導(dǎo)體。金屬離子參與反應(yīng)能提高光催化活CP+→產(chǎn)物+S(化學(xué)反應(yīng))ads性,這是因為TiO2上附帶光還原金屬,能促進(jìn)電荷