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《涂覆材料及應(yīng)用50-75.doc》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、宋建建涂料50-75頁即毎567克聚酯溶液相當(dāng)與I克當(dāng)戢甕基,按NCO/OH=2,則需2克當(dāng)杲NCO基,即需I克分子的TDI:TDT(重量分)/聚酯溶液(重量分)=119/167=0.307說明毎100克聚酯溶液需投料TDT0.307克,按上例配比的產(chǎn)物,NCO/OH=2計算,每1克分子TDI與拜基加成時,一個NCO基反應(yīng),另一個NCO殘留,因此制成的預(yù)聚物(加成物)的NCO含量為A=[(30.7*42/174)/(100+30.7)]*100%=5.66%%1.分析方法1.甲基二異氫酸酯含量測定2.預(yù)聚物屮NCO基含量的的分析3.苯酚封閉的預(yù)聚物中有效NCO基含最的分析4.預(yù)聚物
2、的不揮發(fā)分的測定5.TDI凝I古I點的測定6.超基的分析7.芳香族與脂肪族聚氨酯的鑒別法8.TDI的預(yù)聚物屮游離TDI的測定法第五章丙烯酸樹脂丙烯酸酯或甲基丙烯酸單體通過加聚反應(yīng)生成的聚合物成為丙烯酸樹脂。為了調(diào)整樹脂的性能和隆低成本的需要。材料工業(yè)的丙烯酸樹脂通常是丙烯酸酯甲基丙烯酸酯及其他乙烯單體的共聚樹脂。丙烯酸樹脂的共用特點:%1具有極好的耐紫外線性,戶外曝曬耐久性強。%1色淺,極好的透明度。%1保光、保色、耐熱,最高耐熱溫度可達(dá)2300%1具有較好的耐酸、堿鹽、油脂、洗滌劑腐蝕及污染性能。因此在汽車、家電、金屬家具、儀器儀表、設(shè)備防腐、建筑、木制品、紡織品、適紙、塑料制品
3、,工業(yè)方面有著廣泛的應(yīng)用。第一節(jié)游離基聚合反應(yīng)一、游離基在外界影響下(如光、熱等),有機化合物中的共價鍵分裂成喊有不成對價電子的原子團(例如CH3)稱為游離基。其活性非常大,不能穩(wěn)定存在,容易自行結(jié)成穩(wěn)定的分子或與其他物質(zhì)反應(yīng)生成新的游離基。二、游離基聚合反應(yīng)通式為ch2=chx的乙烯類單體(包括丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯)與游離基反應(yīng)時,游離基加成到雙鍵上形成新的游離基與碳鏈。這個反應(yīng)的開始、延續(xù)及結(jié)束就是游離基聚合反應(yīng)的過程。1、鏈引發(fā)階段%1通過光、熱、氧化還原等方法從引發(fā)劑產(chǎn)生游離基(C6H5COO)2->2C6HsCOO->2C6Hs-+2CO2%1游離基與乙烯類化合物加成,
4、生成新的游離基R?+CII2=CHXRCI!>—€-IIX其中IL為游離基。2、鏈增長階段RC1I-.?0*11X+CIIfCIIX—RClk—C1IX—Clb—CTIX如此繼續(xù)下去,使聚合物的鏈連續(xù)增長。R(CH2—CHX)°+CH2=CHXfR(CH2—CHX)n+1—C*HX3、鏈終止階段當(dāng)游離基消失,鏈不再增長時聚合反應(yīng)停止,稱為鏈終止階段。有兩種形式:A:當(dāng)兩個增長的游離基互相結(jié)合時,鏈增長終止。R(CH2—CHX)n*+R(CH2—CHX)JR(CH2—CHX)n+inRB:歧化終止:兩個正增長著的游離基之間,通過轉(zhuǎn)移一個氫原子而消除其游離的價電子,使其中一個變成不飽和
5、大分子而是一個變成飽和大分子,鏈増長終止。2R(CH2—CHX)n—CH2—CHX?R(CII2—CIIX)n—€H=CIIX+R(CH,—CHX)n—CIL—CII2X4、影響大分子結(jié)構(gòu)的還有鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)正在增長的鏈與其他化合物反應(yīng)奪得一個電子,將自己的游離基轉(zhuǎn)移過去,從而把鏈增長的活性轉(zhuǎn)移給了另一個分子。例如:R(CH2—CHX)n—CH2—CHX*+CH?二CHX~>R(CH,—CHX)n—CH=CHX+CH3—CHX*丙烯酸樹脂的合成就是游離基聚合反應(yīng)的一個應(yīng)用實例。第二節(jié)單體及其性能常用單體有丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯。丙烯酸,甲基丙烯酸,順丁烯二酸肝,丙烯脂,甲基丙烯酰胺,苯
6、乙烯等。其中甲基丙烯酸酯的物理常數(shù)見下表。、<體甲酯乙酯丁酯B甕乙酯縮水甘油酯分子量、100.11114.13142.19130.08142.05沸點1011171639575比重0.9390.9090.8891.0791.073溶于水(25°C份/100份I.5不溶不溶不溶不溶外觀無色透明液體二、阻聚反應(yīng)丙烯酸酯單體在光、熱影響下極易產(chǎn)生聚合反應(yīng),所以在這些單體中一般要加阻聚劑,常用的阻聚劑有:對苯二酚,對甲氧基苯酚,對乙氧基苯酚等。侶,單體在聚合反應(yīng)時期跌阻聚劑必須除去。否則會影響聚合反應(yīng)正常進行。去除阻聚劑的方法有:1、蒸館法:-阻聚劑沸點較高。2、洗滌法:“用堿水洗滌。因
7、為酚類化合物極易與堿反應(yīng)。3、單體橋驗方法。內(nèi)烯酸酯單體的質(zhì)最直接影響到基聚全體的質(zhì)最,所以在聚全生產(chǎn)前必須嚴(yán)格控制其質(zhì)帚:。主要橋驗項目有:外觀,純度,比重,蒸緇范圍,酸值以及是否含有陰聚劑和聚合體等。1、用皂化法測定純度CH2=CH-COOHCH3+NaOH」CIl2=CH-C00Na+Cll3011NaOH+HCl-*NaCl+112()50ml容量瓶稱定重量后,加入2.5ml單體,稱得重量后,以乙醇稀釋到50ml,吸出20ml加入到原已吸有25ml0。5N氫氧