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1、2013年第21卷第4期，481-484合成化學(xué)ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．21，2013No．4，481—484·研究簡(jiǎn)報(bào)·苯甲酰氧基取代的2一吡喃酮的固相光二聚反應(yīng)王衛(wèi)東1，一，下茂微朗2(1．吉林化工學(xué)院化工與材料工程學(xué)院，吉林長(zhǎng)春132022；2．鹿兒島大學(xué)工學(xué)部，日本鹿兒島890-0065)摘要：以二苯甲酮為光敏化劑，C4．位苯甲酰氧基取代的6-甲基-2．吡喃酮(1)的固相光二聚反應(yīng)穿過(guò)1的C3一C4雙鍵高選擇性地發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應(yīng)合成了anti頭．頭二聚物(2)，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1HNMR，F(xiàn)1一I
2、R，Ms和元素分析表征。反應(yīng)機(jī)理利用WINMOPACPM5方法推定。關(guān)鍵詞：2．吡晴酮；固相光二聚反應(yīng)；[2+2]環(huán)加成；二聚物；合成中圖分類(lèi)號(hào)：0644．1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1005-1511(2013)04-0481-04SoUd．statePhotodimerizationReactionsofSubstituted2-PyroneswithBenzoxyWANGWei．don91，_，SHIMOTetsur02(1．CollegeofChemicalandMaterialsEngineering，JilinInstituteofChemica
3、lTechndogy，Changchun132022，China；2．FacultyofEn百neering，I沁oshimaUniversity，Kngoshima890-0065，Japan)Abstract：Antihead—headdimers(2)wassynthesizedbysolid—statephotodimerizationreactionsofsubstituted6-methy-2一pyroneswithorbenzoxy(1)usingbenzophenoneasthephotosensitizerthroughhighselec
4、tivelyf2+2]cycloadditionacrosstheC3_C4doublebondin1．Thestructureswereidenti-fledby1HNMR，F(xiàn)I—IR，MSandelementalanalysis．ThereactionmechanismWaginferedbyWIN·MOPACPM5method．Keywords：2-pyrone；solid—statephotodimefizafionreaction；[2+2]cycloaddition；synthesis光化學(xué)接近于綠色化學(xué)范疇，在天然產(chǎn)物、醫(yī)藥、香料等精細(xì)有機(jī)合
5、成中具有特別重要的意義?。2．吡喃酮是一類(lèi)含有a，口：y，艿不飽和鍵的六元環(huán)內(nèi)酯，廣泛存在于很多天然產(chǎn)物中嵋．3J，其衍生物不僅具有重要的生理活性M’51，而且還是非常重要的有機(jī)合成中間體MJ。由于共軛雙鍵和酯基的存在，2一吡喃酮在光激發(fā)狀態(tài)下不僅在溶液中，而且在固相都具有較強(qiáng)的光化學(xué)反應(yīng)性。我們?cè)鴪?bào)道過(guò)2一吡喃酮與順丁烯二酰亞胺，2一吡喃酮與二苯酮類(lèi)化合物異分子的固相[2+2]光化學(xué)環(huán)化加成反應(yīng)[7—3
6、。本文報(bào)道在二苯甲酮的光敏化作用下，c4．位上苯甲酰氧基[或4一(4-甲氧基苯甲酰氧基]取代6．甲基-2．吡喃酮(1a或lb)的固相光二聚反應(yīng)穿過(guò)1的C
7、3一C4-位高選擇性地發(fā)生[2+2]環(huán)加成獲得1的分子間anti頭一頭二聚物(2a或2b)及其分解產(chǎn)物安息香酸(3)(Scheme1)，其結(jié)構(gòu)經(jīng)1HNMR，F(xiàn)I—IR，MS和元素分析表征。采用WINMOPACPM5法通過(guò)計(jì)算分析對(duì)該反應(yīng)的機(jī)理進(jìn)行解釋?zhuān)?duì)二聚物的加成取向和立體構(gòu)造進(jìn)行了推定。收稿日期：2012424-12基金項(xiàng)目：吉林省教育廳基金項(xiàng)目{吉教科合字[2009]第438號(hào)}作者簡(jiǎn)介：王衛(wèi)東(1968一)，男，漢族，吉林琿春人，博士，副教授，主要從事有機(jī)光化學(xué)的研究。E-mail：wangweidon91968@hot-mail．com．-——
8、482·-——合成化學(xué)V01．21，2013oV?！蜲R器1實(shí)驗(yàn)部分R℃吣：心Ra(R=H)，b(R=OMe)Schemel2a，2b1．1儀器與試劑Yamagimoto型顯微熔點(diǎn)儀(溫度未經(jīng)校正)；JNM—GSX400MHz型核磁共振儀(CDCl3為溶劑，TMS為內(nèi)標(biāo))；IR—Report一100型紅外分光光度計(jì)(KBr壓片)；JEOLJMS—HXlIOA型質(zhì)譜儀；YanacoMT-5型元素分析儀。4一苯甲酰氧基石一甲基-2一吡喃酮(1a)和4一(4．甲氧基苯甲酰氧基)一6一甲基也一吡喃酮(1b)參照文獻(xiàn)[131方法合成；其余所用試劑均為化學(xué)純。1．22
9、的合成將la260mg(1．0mm01)和二苯甲酮182mg(1．
