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《銅催化的類Ugi反應合成α-氨基酰胺的研究.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在工程資料-天天文庫。
1、評閱人4：王毯蚩副嬰宜員評閱人5：焦艷垡邑』硒宜員答辯委員會主席：委員l：委員2：委員3：委員4：委員5：答辯日期：——2011．05．29學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學位論文作者簽名：n—f呵簽字日期：V叫1年r月弓。日學位論文版權使用授權書本學位論文作者完全了解揎趔豎整盤堂有權保留并向國家有關部門或機構送交本論文的復印件和磁盤，允許論文被查閱和借閱。本人授權揎趟塑芷盤堂可以將學位論文的全部或部分內容編入有關數據庫進行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或掃
2、描等復制手段保存、匯編學位論文。(保密的學位論文在解密后適用本授權書)學位論文作者簽名：吖國葉IJ簽字日期：洳1年r月弓o．日導師簽字吼7。f．f年廠印杭州師范大學碩士學位論文致謝本論文是在謝恬老師和解春松老師的認真指導和嚴格要求下完成的，我的成長離不開兩位老師的悉心指導和無微不至的關懷。在研究生學習期間，從論文的選題、實驗方案的設計及結果討論到最后論文的撰寫定稿，都傾注了兩位老師無數的心血。指導老師嚴謹的治學態(tài)度，活躍的學術思想、誨人不倦的學者風范都將使我終生受益，在本人的三年求學期間，不僅使我掌握了專業(yè)的知識和技能，更讓我明
3、白了為人處世的道理，使我不斷地提高和進步。在此，對恩師這幾年來的辛勤培養(yǎng)和言傳身教，謹致以最衷心的感謝。還要特別感謝材化學院的邱化玉教授、吳靜教授、沈良教授、單慰老師、管慶江老師、李曉霞老師等在研究生學習期間給予的大量幫助，以及生物醫(yī)藥中心的王安明、王淑玲、李誠璐等全體老師給予我的關心與幫助，同時感謝有機硅實驗室分析測試中心和浙江大學西溪校區(qū)測試中心的工作人員給我的幫助和支持。感謝曹肖君師姐，韓德宇師兄以及孔健希在學習過程中給予我的無私的指導與幫助，感謝潘園園、胡月、韓來紅、吳菲菲、洪益玲、吳明軍、齊山斌、隋耀宗、盂飛、韓鳳等同
4、學在實驗和生活上給予我的幫助和支持。還特別感謝2008級的全體研究生同學在這三年期間給以我的無私幫助。最后，特別感謝我的家人在我攻讀碩士學位期間給予的理解、支持和鼓勵!是你們始終如一的信任和支持給了我勇氣和信心，使我最終順利完成了學業(yè)!愿所有的良師益友，所有幫助和關心我的人幸福、健康12們1年4月于杭州師范大學杭州師范大學碩士學位論文摘要a．氨基酰胺在天然產物和藥物分子中廣泛存在，因此合成Q一氨基酰胺化合物在有機化學、藥物化學中都有著重要意義。傳統(tǒng)的a．氨基酰胺的合成主要是通過U畫反應及其變體進行的。盡管該方法可以非常有效地合成
5、某些內酰胺類、雜環(huán)酰胺類化合物，但仍存在一些缺陷。由于反應自身的限制，Ugi反應只適用于由伯胺制備a．氨基酰胺產物，對仲胺和叔胺類底物則顯得無能為力：另一方面，傳統(tǒng)的Ugi型反應基本都必須在酸存在的條件下反應(活化亞胺中間體及提供?；?，極大地限制了含有對酸敏感基團底物的應用，在手性合成中也由于容易引起消旋而限制了應用。因此，近年來也有許多關于多組分Ugi反應的各組分變體的研究報道，但仍有一些不足。因此，發(fā)展一種溫和高效的制備Q．氨基酰胺的新方法就顯得十分必要且意義重大。本論文將創(chuàng)新性地將C．H活化與多組分反應有效結合起來，以幾
6、種易得的有機合成試劑為核心組分，發(fā)展兩種新型的多組分Ugi型反應，并建立一種使用廉價過渡金屬銅催化的一步高效合成系列多樣性取代a．氨基酰胺化合物的新方法。主要內容分為以下兩個方面：一、銅催化叔胺合成a．氨基酰亞胺的新型三組分U畫反應。在本實驗中，我們發(fā)展了一種溫和高效制備小氨基酰亞胺的新方法。在該方法中，我們使用前人從未報道的叔胺作為三組分U百型反應的胺組分，并且使用廉價的金屬銅鹽作為反應的催化劑。為了提高反應效率，我們考察了催化劑、氧化劑、配體、反應溫度等反應條件對收率的影響，獲得了較優(yōu)的反應條件，同時系統(tǒng)的探究了反應底物的廣
7、泛性和局限性以及底物電子效應和立體效應對反應的影響。結果表明：系列取代的N，N．二甲基苯胺和異腈化合物都能夠順利的和羧酸反應，獲得期望的a．氨基酰亞胺產物，但是，對于雜環(huán)類的胺類底物，結果卻不理想。在此研究的基礎上，我們還提出了一種包含?；w移的可能反應機理。二、銅催化叔胺合成a．(芳氨基)酰胺的新型氧化型Ugi反應。我們在前一個實驗的基礎上，發(fā)展了一種溫和高效制備更為常見的a．芳氨基酰胺的新方法。在該方法中，我們使用少有報道的水代替?zhèn)鹘y(tǒng)Ugi反應中的羧酸作為酸組分，與叔胺、異腈在銅催化下進行反應。我們同樣通過模板反應考察了各種
8、反應條件對反玎杭州師范大學碩士學位論文應結果的影響，得到了較優(yōu)的反應條件。在優(yōu)化條件下，考察了底物的廣泛性和局限性，并討論了底物電子效應和立體效應對反應的影響，同時提出了一種可能的反應機理。實驗結果表明：該反應能夠在較溫和的條件下快速反應，得到中等產率的系列洳芳
